methyl-(4-methyl-pent-3-enyl)-malonic acid diethyl ester | 24555-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl-(4-methyl-pent-3-enyl)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: 2-Ethoxycarbonyl-2,6-dimethyl-hept-5-en-1-saeureethylester；2-Ethoxycarbonyl-2,6-dimethyl-hept-5-ensaeure-ethylester；Methyl-(4-methyl-pent-3-enyl)-malonsaeure-diaethylester
• CAS: 24555-29-1
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: CGVHISRLXAVOSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144-145 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-(4-methyl-pent-3-enyl)-malonic acid diethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 p-F₁₀-ZnTPP 、 水 、 caesium carbonate 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 硝基甲烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 53.57h， 生成 (±)-9-bromo-1-isopropyl-6-methoxy-3a,8-dimethyl-1,2,3,3a,4,9b-hexahydro-5H-1,5-epoxycyclopenta[a]naphthalen-5-ol
  参考文献：
  名称：

  基于自由基的功能化四氢萘路线：(±)-Hamigeran B 的正式全合成

  摘要：

  已经开发出一种正式的合成路线，用于合成具有独特三环分子结构的抗病毒海洋天然产物 hamigeran B。本路线中的关键化学转化包括新型锌 (II) 卟啉催化的光氧化还原自由基级联环化以获得功能化四氢化萘、通过可见光照射与 NBS 进行无催化剂的苄基自由基溴化，以及钐 (II)-可能通过邻苯二甲烷类中间体诱导溴化四氢萘酮的环化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02552
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-甲基-2-戊烯 生成 methyl-(4-methyl-pent-3-enyl)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of (±)-3-carone

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99182-3

文献信息

• Desymmetric Partial Reduction of Malonic Esters
  作者：Pengwei Xu、Shihao Liu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1021/jacs.2c01380

  日期：2022.4.20

  malonic esters is a rewarding strategy to access structurally diverse quaternary stereocenters. Particularly, asymmetric reduction of malonic esters would generate a functional group with a lower oxidation state than the remaining ester, thus allowing for more chemoselective derivatization. Here, we report a new set of conditions for the zinc-catalyzed desymmetric hydrosilylation of malonic esters that

  容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供了醛作为主要产物。与醇选择性去对称化相比，部分还原使用更高浓度的硅烷和新的哌啶醇衍生的四齿配体，建议将半缩醛锌中间体的途径从消除转换为甲硅烷基化。因此，从具有大量取代基的丙二酸酯中获得了高醛醇比和醛的对映选择性。连同醛的丰富反应性，部分还原使得能够快速合成含有四元立体中心的生物活性化合物和天然代谢物。,容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供
• Ishimaru, Nippon Kagaku Zasshi, 1955, vol. 76, p. 1253,1256
  作者：Ishimaru

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of mono- and sesquiterpenoids—I
  作者：K. Mori、M. Matsui

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83249-x

  日期：1969.1