3α-hydroxy-2β-<3α-hydroxy-1(E)-octenyl>bicyclo<3.3.0>octan-7-one | 69552-54-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3α-hydroxy-2β-<3α-hydroxy-1(E)-octenyl>bicyclo<3.3.0>octan-7-one
• 英文别名: (3aS,4R,5R,6aR)-5-hydroxy-4-[(E,3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 69552-54-1；70428-07-8；71773-29-0；71773-30-3；73803-00-6；73803-05-1；76831-99-7；102491-20-3；102491-21-4；138381-58-5
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃
• 分子量: 266.381
• InChiKey: JUCNAWKJCWIZTQ-JKXPQWRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-hydroxy-2β-<3α-hydroxy-1(E)-octenyl>bicyclo<3.3.0>octan-7-one 在 对甲苯磺酸 氢氧化钾 、 dimsylsodium 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 56.75h， 生成 (5Z)-5-[(3aS,4R,5R,6aS)-5-羟基-4-[(1E,3S)-3-羟基-1-辛烯-1-基]六氢-2(1H)-并环戊二烯]戊酸
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of (+)-9(O)-methanoprostacyclin.

  摘要：

  (+)-9 (O)-甲基前列环素 (1a) 和 (-)-ent-9 (O)-甲基前列环素 (1c) 由双环酯甲基 (+)-(1S, 2R, 3R, 5R) 合成-3-羟基-7, 7-亚乙二氧基双环-[3.3.0]辛烷-2-羧酸酯 (2a) 和 (-)-(1R, 2S, 3S, 5S)-3-羟基-7, 7-亚乙二氧基双环 [ 3.3.0]辛烷-2-羧酸酯(2b)，分别通过外消旋酸(3)的光学拆分，然后酯化获得。通过化学相关法测定了2a和2b的绝对构型。在抑制血小板聚集方面，(+)-9 (O)-甲前列环素 (1a) 的活性与前列腺素 E1 一样，而 (-)-ent-9 (O)-甲前列环素 (1c) 的活性远低于 1a 。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.2688
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,3R,5R)-7-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-2-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-E-1-octenyl]bicyclo[3.3.0]octane 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到3α-hydroxy-2β-<3α-hydroxy-1(E)-octenyl>bicyclo<3.3.0>octan-7-one
  参考文献：
  名称：

  Practical synthesis of 6a-carbaprostaglandin I2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00322a054

文献信息

• Fully Stereocontrolled Syntheses of 3-Oxacarbacyclin and Carbacyclin by the Conjugate Addition-Azoalkene-Asymmetric Olefination Strategy
  作者：Mikhail Kim、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1021/jo060551t

  日期：2006.6.1

  described. The syntheses are based on the conjugate addition-azoalkene-asymmetric olefination strategy. Its key features are (1) the stereoselective establishment of the complete ω-side chain of 2 and 3 through conjugate addition of the enantiopure C13−C20 alkenylcopper derivative 10 to the enantiopure C6−C12 bicyclic azoalkene 9 and (2) the 5E-stereoselective construction of the α-side chain through a Hor

  3- oxacarbacyclin（的一个完全立体控制合成3）和卡巴环素（正式合成2）中有所描述。合成基于共轭加成-偶氮烯烃-不对称烯烃化策略。其主要特征是：（1）立体选择性建立的完整ω位侧链的2和3通过共轭加成的对映体纯C13-C20的alkenylcopper衍生物10的对映体纯C6-C12双环azoalkene 9和（2）5 ë - α-侧链的立体结构通过双环酮的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯7与手性膦锂26与酯E - 27形成。烯丙基醇6在后期用作2和3的合成中的联合中间体。
• Asymmetric Synthesis of 3-Oxacarbacyclin and 3-Oxaisocarbacyclin by a Common Enantioselective Deprotonation Based Route
  作者：Irene Vaulont、Hans-Joachim Gais、Norbert Reuter、Elmar Schmitz、Rainer K. L. Ossenkamp

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r

  日期：1998.5

  furnished the allylic alcohol 62 which was converted to 4 in a standard fashion. It is at the stage of the α,β-unsaturated ester 60 where divergence into synthesis of 5 was made. Selective isomerization of 60 to the β,γ-unsaturated ester 66 of 97% ie in 91% yield was accomplished by deprotonation of 60 with 12 to enolate 65 and its subsequent regioselective protonation. By a similar reaction sequence the

  3-氧杂碳环素 (4) 和 3-氧杂碳环素 (5) 的不对称全合成已通过一种新的通用途径实现。这些合成的关键步骤是在 LiCl 存在下用锂 (R,R)-双(苯乙基)酰胺 (12) 对前手性酮 25 进行对映选择性去质子化。用ClSiEt 3 处理由此形成的烯醇醚26以94%的产率得到92%ee的烯醇醚27。在 LiCl 的存在下，类似的前手性酮 9 与 12 的去质子化，随后烯醇化物 13 与 ClSiEt3 的反应导致以 95% 的产率分离出 92% ee 的甲硅烷基烯醇醚 8b。对 9 与手性氨基锂 14-19 去质子化的研究表明，就对映选择性和可及性而言，12 与 LiCl 结合是最佳碱。4 和 5 中的 ω 侧链是通过 27 与不饱和醛 28 的 Mukaiyama 反应建立的，导致 90% de 的酮 39，结合立体选择性 Pd 催化的乙酸酯 47 烯丙基重排为异构乙酸酯 48和烯丙醇
• 1,2-CARBONYL TRANSPOSITION OF<i>CIS</i>-BICYCLO[3.3.O]OCTAN-2-ONE TO ITS 3-ONE SKELETON: APPLICATION TO SYNTHESES OF<i>dl</i>-HIRSUTIC ACID AND<i>dl</i>-9(0)-METHANOPROSTACYCLIN
  作者：Mayumi Yamazaki、Masakatsu Shibasaki、Shiro Ikegami

  DOI：10.1246/cl.1981.1245

  日期：1981.9.5

  A synthetic route to dl-hirsutic acid and an improved synthesis of dl-9(0)-methanoprostacyclin, both of which employ the 1,2-carbonyl transposition as a key step, are described.

  描述了 dl-毛草酸的合成路线和 dl-9(0)-methanoprostacyclin 的改进合成，这两种方法均采用 1,2-羰基转座作为关键步骤。
• Process for the preparation of iloprost
  申请人：CHINOIN GYÓGYSZER ÉS VEGYÉSZETI TERMÉKEK GYÁRA ZRT.

  公开号：US11535580B2

  公开（公告）日：2022-12-27

  The present invention relates to a process for the preparation of iloprost of formula I through new intermediates, isolation of iloprost of formula I in solid form, as well as preparation of the 16(S)-iloprost and 16(R)-iloprost isomers of formulae (S)-I and (R)-I and isolation of iloprost of formula I and 16(S)-iloprost of formula (S)-I in solid, crystalline form.

  本发明涉及一种通过新的中间体制备式 I 的伊洛前列素、分离固体形式的式 I 的伊洛前列素以及制备式 (S)-I 和 (R)-I 的 16(S)-iloprost 和 16(R)-iloprost 异构体和分离固体结晶形式的式 I 的伊洛前列素和式 (S)-I 的 16(S)-iloprost 的工艺。
• Tolstikov, G. A.; Akhmetvaleev, R. R.; Zhurba, V. M., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 4.1, p. 543 - 552
  作者：Tolstikov, G. A.、Akhmetvaleev, R. R.、Zhurba, V. M.、Vasil'eva, M. S.、Miftakhov, M. S.

  DOI：——

  日期：——