(2R,3S,5S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-5-O-(trimethylsilyl)-7-octene-1,3,5-triol | 142946-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,5S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-5-O-(trimethylsilyl)-7-octene-1,3,5-triol
• 英文别名: trimethyl-[(2S)-1-[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]pent-4-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 142946-36-9
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: VOAFEDSNNHIDKQ-RDBSUJKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-5-O-(trimethylsilyl)-7-octene-1,3,5-triol 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 四丙基高钌酸铵 、 [K(18-crown-6)(CN)] 、 i-Pr₂NEt₂ 、 camphor-10-sulfonic acid 、 lithium diethylamide 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 diethylzinc 、 LiDBB 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 127.17h， 生成 (6R,7S,9R,11R,13R,15R,17R,19S,20E,22R,23R)-23-O-(diethylphosphonoacetyl)-7-O-(1-methylcyclopropyl)-9,11:13,15:17,19-tris-O-(1-methylethylidene)-7,9,11,13,15,17,19,23-octahydroxy-6,22,24-trimethyl-2,4,20-pentacosatrienal
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017
• 作为产物：
  描述：

  (S)-ethyl 5-benzyloxy-3-hydroxypentanoate 在 palladium dihydroxide sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 双氧水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2R,3S,5S)-2-methyl-1,3-O-(1-methylethylidene)-5-O-(trimethylsilyl)-7-octene-1,3,5-triol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.

  摘要：

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.

  DOI：

  10.1021/jo00044a007

文献信息

• Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.
  作者：Scott D. Rychnovsky、Cesar Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00044a007

  日期：1992.8

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.
• Convergent Synthesis of the Polyene Macrolide (-)-Roxaticin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Rebecca C. Hoye

  DOI：10.1021/ja00084a017

  日期：1994.3

  ether followed by elaboration of the polyene using Wollenberg's method gave a tetraenal. The macrocyclic ring was closed using an intramolecular Horner-Emmons Wittig reaction, and acid-catalyzed deprotection completed the synthesis of roxaticin. Our synthesis of roxaticin illustrates a first generation approach to the highly convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics that should ultimately

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物