(2R,3S,5R,7R,9R,11R,13R,15S,16E,18R,19R)-19-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-1,3:5,7:9,11:13,15-tetrakis-O-(methylethylidene)-2,18,20-trimethyl-16-heneicosene-1,3,5,7,9,11,13,15,19-momol | 142946-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,5R,7R,9R,11R,13R,15S,16E,18R,19R)-19-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-1,3:5,7:9,11:13,15-tetrakis-O-(methylethylidene)-2,18,20-trimethyl-16-heneicosene-1,3,5,7,9,11,13,15,19-momol
• 英文别名: tert-butyl-[(E,3R,4R)-6-[(4S,6S)-6-[[(4R,6R)-6-[[(4S,6S)-2,2-dimethyl-6-[[(4S,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-2,4-dimethylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 142946-38-1
• 化学式: C₄₂H₇₈O₉Si
• 分子量: 755.161
• InChiKey: XIBZNRFBDRSCIC-RNQQQQEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.91
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,5R,7R,9R,11R,13R,15S,16E,18R,19R)-19-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-1,3:5,7:9,11:13,15-tetrakis-O-(methylethylidene)-2,18,20-trimethyl-16-heneicosene-1,3,5,7,9,11,13,15,19-momol 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丙基高钌酸铵 、 i-Pr₂NEt₂ 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 diethylzinc 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 83.5h， 生成 (6R,7S,9R,11R,13R,15R,17R,19S,20E,22R,23R)-23-O-(diethylphosphonoacetyl)-7-O-(1-methylcyclopropyl)-9,11:13,15:17,19-tris-O-(1-methylethylidene)-7,9,11,13,15,17,19,23-octahydroxy-6,22,24-trimethyl-2,4,20-pentacosatrienal
  参考文献：
  名称：

  聚烯大环内酯 (-)-Roxaticin 的聚合合成

  摘要：

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物

  DOI：

  10.1021/ja00084a017
• 作为产物：
  描述：

  在 camphor-10-sulfonic acid 、 lithium diethylamide 、 LiDBB 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,3S,5R,7R,9R,11R,13R,15S,16E,18R,19R)-19-O-((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)-1,3:5,7:9,11:13,15-tetrakis-O-(methylethylidene)-2,18,20-trimethyl-16-heneicosene-1,3,5,7,9,11,13,15,19-momol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.

  摘要：

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.

  DOI：

  10.1021/jo00044a007

文献信息

• Alkylation and Reductive Decyanation of 4-Cyano-2,2-dimethyl-1,3-dioxanes (Cyanohydrin Acetonides)
  作者：Scott D. Rychnovsky、Sonja S. Swenson

  DOI：10.1021/jo961826f

  日期：1997.3.1

  Cyanohydrin acetonide couplings are a very effective methodology for the synthesis of polyol chains. We report a detailed investigation of the alkylation and reductive decyanation of 4-cyano-2,2-dimethyl-1,3-dioxanes (cyanohydrin acetonides). The various parameters influencing the reaction were investigated, including the choice of base, electrophile, time, and temperature. It was found that LHMDS was greatly superior to LDA in the alkylation of allylic and propargylic halides, but no such difference was found with saturated alkylating agents. The minor side products obtained from these reactions were identified, and methods for their minimization were developed. These studies led to a greater understanding of these alkylation reactions which were key steps in the convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics like roxaticin and roflamycoin.
• Synthesis of the polyol chain of (-)-roxaticin.
  作者：Scott D. Rychnovsky、Cesar Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00044a007

  日期：1992.8

  Tetraacetonide 19, which incorporates the 10 stereogenic centers of (-)-roxaticin, was chosen as a test case to develop a convergent synthesis of alternating polyol chains. This synthesis uses a stepwise alkylation of dibromide 16 followed by a stereoselective reductive decyanation in a three-fold convergent strategy.
• Convergent Synthesis of the Polyene Macrolide (-)-Roxaticin
  作者：Scott D. Rychnovsky、Rebecca C. Hoye

  DOI：10.1021/ja00084a017

  日期：1994.3

  ether followed by elaboration of the polyene using Wollenberg's method gave a tetraenal. The macrocyclic ring was closed using an intramolecular Horner-Emmons Wittig reaction, and acid-catalyzed deprotection completed the synthesis of roxaticin. Our synthesis of roxaticin illustrates a first generation approach to the highly convergent synthesis of polyene macrolide antibiotics that should ultimately

  (-)-Roxaticin 是由多元醇四丙酮化物 5 合成的，它是通过三重收敛路线制备的。使用 Noyori 不对称氢化制备每个光学纯的结构单元（2、3 和 4）。二溴化物 3 与氰醇丙酮化物 2 和 4 连续烷基化，然后立体选择性还原脱氰得到四丙酮化物 5。 由于多烯链对氧化脱保护的不稳定性，最初在关键保护步骤中使用 1-甲基环丙基醚制备罗沙星的方法未成功。1,3-苯并二硫戊环-2-基 (BDT) 醚在模型研究中表现良好，并用于 roxaticin 系统。将 roxaticin 前体保护为 BDT 醚，然后使用 Wollenberg 方法制备多烯，得到四烯醛。大环使用分子内Horner-Emmons Wittig反应闭合，酸催化脱保护完成roxaticin的合成。我们合成 roxaticin 说明了多烯大环内酯类抗生素的高度收敛合成的第一代方法，最终可用于制备立体化学和结构类似物