[K(18-crown-6)(CN)] | 42860-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [K(18-crown-6)(CN)]
• 英文别名: potassium;1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane;cyanide
• CAS: 42860-64-0
• 化学式: CN*C₁₂H₂₄KO₆
• 分子量: 329.435
• InChiKey: USYAXKYDASWHNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbon monoxide,cobalt,cyclopenta-1,3-diene 、 [K(18-crown-6)(CN)] 以 乙腈 为溶剂， 以>90的产率得到{K-18-crown-6-ether}{(η5-cyclopentadienyl)cobalt(cyanide)(CO)}
  参考文献：
  名称：

  低价氰钴酸盐化学。1.（K-Crown）[CoCp（CO）（CN）]的合成，表征和反应活性

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00120a034
• 作为产物：
  描述：

  potassium cyanide 、 18-冠醚-6 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [K(18-crown-6)(CN)]
  参考文献：
  名称：

  双（氰基）钴（III）卟啉配合物的反应、结构和光谱性质

  摘要：

  氰钴胺素及其类似物因其在光伏和光催化系统中的应用前景而备受关注。在这项研究中，两个低自旋双（氰基）钴（III）卟啉配合物 [K(222)][Co三(TPP)(CN) 2 ] 和 [K(222)][Co三(TMP)(CN) 2 ] (222 = 4,7,13,16,21,24-hexaoxo-1,10-二氮杂双环[8.8.8]hexacosane, TPP =中观-四苯基卟啉双阴离子，TMP =中观-tetramesitylporphyrin dianion)，它们是从 [Co 之间的反应中分离出来的二(Porph)] (Porph = Porphyrin) 和 [K(222)(CN)]，通过单晶 X 射线衍射、FT-IR 和 UV-vis 光谱进行表征。已经进行了组合的紫外-可见和电子顺磁共振 (EPR) 研究以了解反应机制。这项工作为氰基钴大环配合物的反应性和光谱特性提供了新的见解。

  DOI：

  10.1142/s1088424621500607
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 triisopropylphenylthiosilane 在 [K(18-crown-6)(CN)] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到Triisopropyl-(3-phenylsulfanyl-cyclohex-1-enyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  通过本体官能化合成3-取代的2-环己烯酮

  摘要：

  通过逆转2-环己烯酮的化学反应性，开发了一种获得3-取代的2-环己烯酮的新方案。通过用叔丁基锂/ HMPA的混合物处理3-苯基硫代甲硅烷基烯醇醚可以实现3-取代的2-环己烯酮的一锅合成，该混合物允许在反应性亲电试剂（例如醛，酮和卤代烷）的存在下进行氢选择性交换。在通过TBAF引发的甲硅烷基烯醇醚裂解和伴随的苯酚消除之后，这以中等的总收率提供了相应的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.07.007

文献信息

• [3+2] Fragmentation of a Pentaphosphido Ligand by Cyanide
  作者：Christian M. Hoidn、Thomas M. Maier、Karolina Trabitsch、Jan J. Weigand、Robert Wolf

  DOI：10.1002/anie.201908744

  日期：2019.12.19

  rare diphosphan-1-ide anions from a P5 ligand by treatment with cyanide. Cobalt diorganopentaphosphido complexes have been synthesized by a stepwise reaction sequence involving a low-valent diimine cobalt complex, white phosphorus, and diorganochlorophosphanes. The reactions of the complexes with tetraalkylammonium or potassium cyanide afford a cyclotriphosphido cobaltate anion 5 and 1-cyanodiphosphan-1-ide

  通过过渡金属配合物活化白磷（P4）的研究已经有几十年了，但所得（有机）磷配体的功能化和释放很少实现。在此，我们描述了通过氰化物处理从 P5 配体形成稀有二膦-1-ide 阴离子。二有机五磷基钴络合物是通过涉及低价二亚胺钴络合物、白磷和二有机氯膦的逐步反应序列合成的。配合物与四烷基铵或氰化钾的反应得到环三磷基钴酸根阴离子5和1-氰基二膦-1-阴离子[R2 PPCN]-(6-R)。相关产物 7 的分子结构表明了一种新的反应机制，其中氰化物阴离子与钴中心的配位诱导配体重排。随后第二个氰化物阴离子对磷原子进行亲核攻击并释放 P2 片段。
• Stabilization of the P(CF₃)₂^- and P(C₆F₅)₂^- Ions by Coordination to Pentacarbonyl Tungsten:  Structures of [18-crown-6-K]P(CF₃)₂, [18-crown-6-K][W{P(CF₃)₂}(CO)₅], and [18-crown-6-K][{W(CO)₅}₂{μ-P(C₆F₅)₂}]·THF
  作者：Berthold Hoge、Christoph Thösen、Tobias Herrmann、Ingo Pantenburg

  DOI：10.1021/ic034165v

  日期：2003.6.1

  of the P(CF(3))(2)(-) ion to pentacarbonyl tungsten has only a minor effect on electronic and geometric properties of the P(CF(3))(2) moiety, while a strong increase in thermal stability of the dissolved species is achieved. The hitherto unknown P(C(6)F(5))(2)(-) ion is stabilized by coordination to pentacarbonyl tungsten and isolated as a stable 18-crown-6 potassium salt, [18-crown-6-K][W[P(C(6)F(5))(2)](CO)(5)]

  通过对非常弱的路易斯酸丙酮的中间配位来稳定P（CF（3））（2）（-）离子可访问[18-crown-6-K] P（CF（3））单晶（2）。X射线单晶分析显示几乎隔离的P（CF（3））（2）（-）离子，PC距离异常短，为184（1）pm，这可以用负超共轭解释，也可以通过量子发现化学混合DFT计算。P（CF（3））（2）（-）离子与五羰基钨的配位对P（CF（3））（2）部分的电子和几何性质影响很小，而热量的强烈增加实现了溶解物质的稳定性。迄今未知的P（C（6）F（5））（2）（-）离子通过与五羰基钨配位而稳定，并分离为稳定的18-crown-6钾盐[18-crown-6-K] [W [P（C（6）F（5））（2）]（CO）（5）]，这是充分的特征。钨酸盐[W [P（C（6）F（5）（2）]（CO）（5）]（-）在溶液中缓慢分解，同时使磷原子与第二个五羰基钨部分配位增强了溶液的热稳定性。[18-cro-6-K]
• All-iron hydrogenase: synthesis, structure and properties of {2Fe3S}-assemblies related to the di-iron sub-site of the H-clusterElectronic supplementary information (ESI) available: crystal and structure refinement data for complexes 4a, 4b and 5a. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b209690k/
  作者：Mathieu Razavet、Sian C. Davies、David L. Hughes、J. Elaine Barclay、David J. Evans、Shirley A. Fairhurst、Xiaoming Liu、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1039/b209690k

  日期：2003.2.11

  inversion at the thioether sulfur in the carbonyl complexes. The Mössbauer data affirm that the coordination environment of the two iron atoms in a dicyanide bridging carbonyl intermediate are differentiated. Bridging carbonyl intermediates have been structurally and spectroscopically identified in resting and CO inhibited forms of the sub-site of all-iron hydrogenases; the observation of a thermally unstable

  三脚架二硫醇盐硫醚配体MeC（CH 2 SH）2 CH 2 SR（R = Me或Ph）提供了通往2Fe3S}-配合物的途径，并对其合成进行了描述。报告了两种2Fe3S}-五羰基衍生物和第一羰基氰化物的X射线晶体结构，以及随温度变化的晶体结构1H-NMR，Mössbauer，FTIR和氧化还原电势数据。NMR数据确定了与羰基配合物中硫醚硫的转化相关的影响力。Mössbauer数据证实，二氰化物桥接羰基中间体中的两个铁原子的配位环境是不同的。在静止和CO抑制的全铁氢化酶亚位点的结构和光谱上已鉴定出桥接的羰基中间体。在本文中讨论了热不稳定的2Fe3S}-桥联羰基中间体的观察。
• Synthesis and characterization of the hexagonal prismatic cage {THF⊂[PhB(CN)₃]₆[Cp*Rh]₆}⁶⁺
  作者：Matthew L. Kuhlman、Haijun Yao、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1039/b401505c

  日期：——

  Condensation of [Cp*Rh(CH3NO2)n]2+ and the tricyanoborate [PhB(CN)3]− affords the hexagonal bipyramidal cage [PhB(CN)3]6[Cp*Rh]6}6+, demonstrating that tetrahedral tricyanide building blocks can lead to novel cage structures.

  Cp*Rh(CH3NO2)n]2+ 与三氰基硼酸盐[PhB(CN)3]â 缩合后产生了六角双锥笼状结构[PhB(CN)3]6[Cp*Rh]6}6+，证明了四面体三氰化物结构单元可以产生新颖的笼状结构。
• {2Fe3S} clusters related to the di-iron sub-site of the H-centre of all-iron hydrogenases
  作者：Mathieu Razavet、Sian C. Davies、David L. Hughes、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1039/b102244j

  日期：——

  The first synthetic 2Fe3S} clusters structurally related to the sub-site of the H-centre of the all-iron hydrogenases are described: tripodal dithiolate thioether ligands allow the synthesis of di-iron pentacarbonyls with differential (2∶3) S ligation of the Fe atoms.

  首次合成的2Fe3S}簇在结构上与全铁氢化酶的 H-中心子位点有关：三元二硫醇硫醚配体可以合成二铁五羰基，铁原子上有不同的 (2∶3) S 键合。