delsoline | 509-18-2

• 物质功能分类: 生物化工 - 提取物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: delsoline
• 英文别名: (1S,2R,3R,4S,5R,6S,8R,9S,13S,16S,17R,18S)-11-ethyl-4,6,18-trimethoxy-13-(methoxymethyl)-11-azahexacyclo[7.7.2.12,5.01,10.03,8.013,17]nonadecane-8,9,16-triol
• CAS: 509-18-2；1356-85-0
• 化学式: C₂₅H₄₁NO₇
• 分子量: 467.603
• InChiKey: JVBLTQQBEQQLEV-YAEAOFIFSA-N

物化性质

• 熔点：
  214℃
• 比旋光度：
  D22 +53.4° (c = 2.04 in chloroform)
• 沸点：
  576.0±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

制备方法与用途

生物活性 Delsoline 是还亮草（Delphinium anthriscifolium Hance）的主要生物碱，具有类似箭毒的效果和神经节阻滞作用，用于缓解肌肉紧张或运动过度。还亮草具有祛风除湿、活络止痛的功效，常用于研究风湿、偏瘫、消化不良及咳嗽。

化学性质 Delsoline 为白色针状结晶，可溶于甲醇、乙醇、DMSO 等有机溶剂，来源于飞燕草、紫花高乌头、小草乌等植物。

用途 硬飞燕草碱具有降压作用。此外，还广泛用于含量测定、鉴定及药理实验等。

药理药效：抗炎、镇痛

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  聚合甲醛 、 delsoline 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 5.0h， 以60%的产率得到(3aR,5S,6R,7S,7aR,8R,8aS,9S,12S,14aS,14bS,15S,16R)-14-ethyl-5,7,15-trimethoxy-12-(methoxymethyl)dodecahydro-9H-8a,12,14b-(epiethane[1,1,2]triyl)-6,8-methano[1,3]dioxolo[4',5':1,8a]naphtho[2,3-b]azocin-9-ol
  参考文献：
  名称：

  Pelletier, S. William; Desai, Haridutt K.; Kulathaivel, Palaniappan, Heterocycles, 1987, vol. 26, # 11, p. 2835 - 2840

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5S,6R,7S,7aR,8R,8aS,9S,12S,14aS,14bS,15S,16R)-14-ethyl-5,7,15-trimethoxy-12-(methoxymethyl)dodecahydro-9H-8a,12,14b-(epiethane[1,1,2]triyl)-6,8-methano[1,3]dioxolo[4',5':1,8a]naphtho[2,3-b]azocin-9-ol 在 硫酸 作用下， 反应 10.0h， 以0.01 g的产率得到delsoline
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The aerial part of D. corymbosum Yielded delcoridine and a new C-19-norditerponoid alkaloid delcorinine. ne structure of delcorinine us established using spectral data and correlation with delcorine and delsoline.

  DOI：

  10.1023/a:1012582410576

文献信息

• Inhibitory Effects of Diterpenoid Alkaloids on the Growth of A172 Human Malignant Cells
  作者：Koji Wada、Masaharu Hazawa、Kenji Takahashi、Takao Mori、Norio Kawahara、Ikuo Kashiwakura

  DOI：10.1021/np070270w

  日期：2007.12.1

  for 14 alkaloids from the roots of Aconitum yesoense var. macroyesoense and of Aconitum japonicum and from the seeds of Delphinium elatum as well as for 25 semisynthetic derivatives. The major alkaloid constituents of A. yesoense var. macroyesoense, kobusine (2) and pseudokobusine (3), a minor alkaloid constituent of A. japonicum, aljesaconitine A (5), and six alkaloid derivatives, N-deethyldelcosine

  从叶乌头的根中检测了14种生物碱对A172人恶性神经胶质瘤细胞的细胞毒性。大眼草和日本乌头，以及来自翠雀的种子以及25种半合成衍生物。A. yesoense var。的主要生物碱成分。macroyesoense，kobusine（2）和pseudokobusine（3），A。japonicum的次要生物碱成分，aljesaconitine A（5）和6种生物碱衍生物，N-去乙基肌氨酸（10），N-去乙基delsoline（11），12-苯甲酰核苷（ 18），12-异戊基古铜碱（19），6,11-二苯甲酰基伪神经氨酸（28）和6-戊酰基伪神经氨酸（29）仅具有非常弱的活性。四种酰化生物碱衍生物，12-乙酰基luciculine（23），11-veratroylpseudokobusine（30），11-（间三氟甲基苯甲酰基）pseudokobusine（32）和11-（间三氟甲基苯甲酰基）kobusine（39），
• THE EPIMERIZATION OF DELCOSINE
  作者：Vinko Skarić、Léo Marion

  DOI：10.1139/v61-201

  日期：1961.8.1

  Delcosine has been assigned tentatively the same C—N skeleton as lycoctonine. In lycoctonine, ring A carries at C-1 a methoxyl group which is directed away from the nitrogen ring. In delcosine, C-1 carries a hydroxyl group which has the opposite configuration and is directed towards the nitrogen. An attempt to correlate the two structures first involves epimerization at C-1 in delcosine. This has been

  Delcosine 已被暂时指定为与 lycoctonine 相同的 C-N 骨架。在lycoctonine中，环A在C-1处带有远离氮环的甲氧基。在 delcosine 中，C-1 带有一个羟基，该羟基具有相反的构型并指向氮。将这两种结构关联起来的尝试首先涉及在 delcosine 中 C-1 处的差向异构化。这是通过将脱乙基德尔柯辛氧化成偶氮甲碱来实现的，其中的乙硫醚在氢氧化钾的甲醇作用下分两步转化为氧代-1-表烯基酮。Oxo-1-epidelcosine 在酸催化重排中转化为 pinacone，在甲基化后，得到 O,O-二甲基-脱水-oxo-1-epidercosine。将该化合物与 O-甲基脱水-oxolycoctonine 进行比较， O-methylanhydro-oxolycoctonine，但并不完全相同。在钠汞齐的作用下，去除每个化合物中羰基邻位的甲氧基，产生 O,O-二甲基-6-去甲氧基-脱水-氧代-1-表
• Application of Liquid Chromatography-Atmospheric Pressure Chemical Ionization Mass Spectrometry to the Differentiation of Stereoisomeric C19-Norditerpenoid Alkaloids.
  作者：Koji WADA、Takao MORI、Norio KAWAHARA

  DOI：10.1248/cpb.48.660

  日期：——

  High-performance liquid chromatography-atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry (HPLC-APCI-MS) was successfully applied to stereoisomeric C19-norditerpenoid alkaloids at position 1. APCI-MS allowed the easy and precise control of the energy deposition by varying the drift voltage. Comparison of the breakdown curves, observed by changing the potential difference between the first electrode

  高效液相色谱-常压化学电离质谱（HPLC-APCI-MS）成功应用于位置1处的立体异构C19-二萜类生物碱。APCI-MS通过改变漂移电压，可以轻松，精确地控制能量沉积。 。通过改变APCI离子源的第一电极和第二电极之间的电势差观察到的击穿曲线的比较，揭示了不同碎片的立体化学依赖性。生物碱的APCI光谱主要为[M + H] +离子和主要碎片离子，分别对应于[M + H-H2O] +离子或[M + H-CH3COOH] +离子，并且光谱比较显示C-1β-形式生物碱的碎片离子丰度明显高于C-1α-形式生物碱。特征性碎片离子是由第8位的水，乙酸或甲醇分子的损失形成的。可以通过在0.05 M乙酸铵的氘代溶剂系统中记录光谱来辨别取决于前体离子的立体化学的碎片化机理。在D2O-乙腈-四氢呋喃中。从前体离子中损失的D2O产生了碎片离子。该结果表明质子化质子包含在离去的水分子中。峰强度比R = [M + H]
• REACTIONS OF OXODELCOSINE AND INTERRELATION OF DELCOSINE AND DELSOLINE
  作者：Vinko Skarić、Léo Marion

  DOI：10.1139/v60-330

  日期：1960.12.1

  This result leads to an alteration of the previously suggested structure of delcosine. The new structure suggests a close relationship between delcosine and delsoline which is confirmed by the methylation of the former. The reaction is selective and gives rise to a monomethyldelcosine identical in every way with delsoline. Reduction of the diketo-lactam (didehydro-oxodelcosine) with sodium borohydride

  二乙酰基内酰胺的氧化产生内酰胺，在乙酰基水解后，内酰胺可以进一步氧化成二酮内酰胺，其中一个酮基在五元环中，另一个在六元环中。这一结果导致了先前建议的 delcosine 结构的改变。新结构表明 delcosine 和 delsoline 之间的密切关系，这由前者的甲基化证实。该反应是选择性的，并产生在各方面都与 delsoline 相同的单甲基 delcosine。用硼氢化钠还原二酮-内酰胺（二脱氢-氧代豆氨酸）得到氧代豆荚。还描述了脱氢-氧代胶氨酸，
• A suggested structure for delsoline
  作者：F. Sparatore、R. Greenhalgh、Léo Marion

  DOI：10.1016/0040-4020(58)88014-x

  日期：1958.1

  permanganate to anhydrohydroxydelsoline. Oxidation of the alkaloid with mercuric acetate produced anhydrohydroxy-N-de-ethyldelsoline which could be re-ethylated with ethyl iodide, thus showing the presence of an N-ethyl group in delsoline. Anhydrohydroxydelsoline was also obtained from O-acetyldelsoline perchlorate by oxidation to an anhydronium salt followed by hydrolysis with sodium hydroxide, and this method

  生物碱delsoline（C 25 H 41 O 7 N）主要被高锰酸酸氧化为脱氢氧代delsoline，并被中性高锰酸根氧化为脱水羟基delsoline。用乙酸汞氧化生物碱产生了脱水羟基-N-去乙基delsoline，可以将其用碘代乙烷重新乙基化，因此表明在delsoline中存在N-乙基。还可以通过将O-乙酰基delsoline高氯酸盐氧化为无水鎓盐，然后用氢氧化钠水解来获得脱水羟基delsoline，这种制备方法提供了其甲醇胺结构的证据。O形Acetyloxodelsoline，从acetyldelsoline获得，由铅四乙酸裂解以一个开环重结晶时失去甲醇元素的二酮。因此，该碱含有两个邻位叔羟基，其中一个为甲氧基的β。脱氢氧代邻苯三酚还可以被四乙酸铅裂解，并且该产物进行内部羟醛重排。这些结果是根据对地索林的初步建议来解释的。