episesquicarene | 20479-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: episesquicarene
• 英文别名: (1RS,6SR,7SR)-3,7-dimethyl-7-(4-methylpent-3-enyl)bicyclo[4.1.0]hep-2-ene；(1R,6S,7S)-3,7-dimethyl-7-(4-methylpent-3-enyl)bicyclo[4.1.0]hept-2-ene
• CAS: 20479-23-6；23957-85-9；24406-01-7
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: MZOWOHKNFKJFFD-ZNMIVQPWSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.881±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己-3-烯-1-酮 在 镍 2,6-二甲基吡啶 、 硫酸 、 四丁基氯化铵 、 甲基三苯氧基碘磷 、 甲基锂 、 氢气 、 silica gel 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 episesquicarene
  参考文献：
  名称：

  使用AC 7-乙烯基炔基卡宾进行倍半胡萝卜素系列的聚合合成

  摘要：

  异丁烯基炔基卡宾II（RBr）说明了用精细的卡宾合成收敛的可能性。通过与3-环己烯-1-酮反应，形成内环丙烷加合物IIIa作为主要产物。用MeLi金属化，然后与MeI反应，进行构型反转（->倍半碳烯骨架，XI），或在保护了酮功能后，保留构型（->异倍半碳烯VIII）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97558-0

文献信息

• Platinum- and Gold-Catalyzed Rearrangement Reactions of Propargyl Acetates: Total Syntheses of (−)-α-Cubebene, (−)-Cubebol, Sesquicarene and Related Terpenes
  作者：Alois Fürstner、Peter Hannen

  DOI：10.1002/chem.200501299

  日期：2006.4.3

  the carbophilic transition-metal cation. Formal attack of the alkene moiety onto the resulting pi-complex engenders the formation of an electrophilic cyclopropyl carbene species which subsequently reacts with the adjacent acetate unit to give the final product. The alternative phasing of events, implying initial attack of the acetate (rather than the alkene moiety) onto the metal-alkyne complex, is

  在催化量的后期过渡金属盐（例如PtCl（2）或AuCl（3））存在下，乙酸炔丙酯代表α-二氮酮的合成等效物。通过从容易获得的底物开始对各种倍半萜烯天然产物的简洁方法，证实了这一观点。具体地，通过涉及其动力学烯醇三氟甲磺酸酯18的Stille交叉偶联，所得1,3-二烯19的区域选择性氢硼化/氧化的序列，将（+）-香芹酮（17）转化为乙酸炔丙基酯（S）-26。将炔基铈试剂加到由此获得的醛21中。由于发现后面的步骤是非选择性的，因此通过使用Noyori's催化剂25通过氧化然后非对映选择性转移氢化来明确地设定反应的炔丙基乙酸酯的构型。化合物（S）-26，用甲苯中的PtCl（2）处理时，仅转化为三环烯醇乙酸酯27，然后将其皂化以得到极好的总产率的降尿烷11。以MeCeCl（2）作为亲核体，可以最好地实现该化合物到倍半萜烯醇（-）-立方形醇（6）的转化，而母体烃（-）-α-立方形（4）的形成效果极好
• Convergent syntheses in the sesquicarene series using AC7-vinylalkynylcarbene
  作者：M. Franck-Neumann、P. Geoffroy、M. Miesch、F.Zaragoza Dörwald

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97558-0

  日期：1990.1

  The possibility of achieving convergent syntheses with elaborate carbenes is illustrated by the isobutenylalkynylcarbene II (R  Br). By reaction with 3-cyclohexen-1-one, the endo cyclopropanic adduct IIIa is formed as a major product. Metalation with MeLi, followed by reaction with MeI, proceeds with inversion of configuration (-> sesquicarene skeleton, XI), or, after protection of the ketofunction

  异丁烯基炔基卡宾II（RBr）说明了用精细的卡宾合成收敛的可能性。通过与3-环己烯-1-酮反应，形成内环丙烷加合物IIIa作为主要产物。用MeLi金属化，然后与MeI反应，进行构型反转（->倍半碳烯骨架，XI），或在保护了酮功能后，保留构型（->异倍半碳烯VIII）。