(4R,5S)-4-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((R)-2-hydroxy-3-methoxy-propyl)-2-methoxy-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-[(E)-(2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-iodo-2-methoxy-oct-6-enyl]-[1,3]dioxolan-2-one | 400763-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-4-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((R)-2-hydroxy-3-methoxy-propyl)-2-methoxy-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-[(E)-(2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-iodo-2-methoxy-oct-6-enyl]-[1,3]dioxolan-2-one
• CAS: 400763-84-0
• 化学式: C₃₆H₆₉IO₁₀Si₂
• 分子量: 845.013
• InChiKey: HIMJIBZHAQFLTE-DFNIJNPISA-N

物化性质

• 沸点：
  719.6±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.61
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  111.14
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((R)-2-hydroxy-3-methoxy-propyl)-2-methoxy-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-[(E)-(2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-iodo-2-methoxy-oct-6-enyl]-[1,3]dioxolan-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氢氧化钾 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 4 A molecular sieve 、 三氯(氯甲基)苯 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 129.5h， 生成 27-hydroxy apoptolidin A
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：完成合成及类似物的合成与评价

  摘要：

  报道了凋亡素 (1) 的全合成以及许多类似物的设计、合成和生物学评价。通过二噻烷偶联技术将关键片段 6 和 7 组装成乙烯基碘化物 3 并辅以第二代路线，该路线包括片段 22 和 25 的 Horner-Wadsworth-Emmons 偶联。合成的最后阶段采用 Stille碘化乙烯 3 和乙烯基锡烷 2 之间的偶联、山口内酯化、许多糖苷化和最终脱保护。开发的合成技术被应用于构建几种类似物，包括 74、75 和 77，它们对肿瘤细胞具有显着的生物活性。

  DOI：

  10.1021/ja030496v
• 作为产物：
  描述：

  4-[3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-iodo-2-methoxy-oct-6-enyl]-5-{4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-6-[3-methoxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-propyl]-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl}-[1,3]dioxolan-2-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(4R,5S)-4-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((R)-2-hydroxy-3-methoxy-propyl)-2-methoxy-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-[(E)-(2S,3S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-iodo-2-methoxy-oct-6-enyl]-[1,3]dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：完成合成及类似物的合成与评价

  摘要：

  报道了凋亡素 (1) 的全合成以及许多类似物的设计、合成和生物学评价。通过二噻烷偶联技术将关键片段 6 和 7 组装成乙烯基碘化物 3 并辅以第二代路线，该路线包括片段 22 和 25 的 Horner-Wadsworth-Emmons 偶联。合成的最后阶段采用 Stille碘化乙烯 3 和乙烯基锡烷 2 之间的偶联、山口内酯化、许多糖苷化和最终脱保护。开发的合成技术被应用于构建几种类似物，包括 74、75 和 77，它们对肿瘤细胞具有显着的生物活性。

  DOI：

  10.1021/ja030496v

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin: Part 2. Coupling of Key Building Blocks and Completion of the Synthesis
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Konstantina C. Fylaktakidou、Helen J. Mitchell、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3854::aid-anie3854>3.0.co;2-d

  日期：2001.10.15

  No less than 30 stereogenic elements, a highly unsaturated 20-membered macrocyclic system, four carbohydrate units, and unique biological activity, make the natural occurring apoptolidin (1) a challenging synthetic target. The retrosynthetic analysis revealed five key building blocks-three for the construction of the macrolide ring B and two prospective pendant saccharide units-which were synthesized

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。