(4S,5R)-4-[(E,2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-iodo-2-methoxyoct-6-enyl]-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxy-6-[(2R)-3-methoxy-2-triethylsilyloxypropyl]-3,5-dimethyloxan-2-yl]-1,3-dioxolan-2-one | 400763-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (4S,5R)-4-[(E,2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-iodo-2-methoxyoct-6-enyl]-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxy-6-[(2R)-3-methoxy-2-triethylsilyloxypropyl]-3,5-dimethyloxan-2-yl]-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 400763-86-2
• 化学式: C₄₂H₈₃IO₁₀Si₃
• 分子量: 959.276
• InChiKey: LKNCKVGRZLKFKR-JLJCVTPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.64
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-4-[(E,2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-iodo-2-methoxyoct-6-enyl]-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxy-6-[(2R)-3-methoxy-2-triethylsilyloxypropyl]-3,5-dimethyloxan-2-yl]-1,3-dioxolan-2-one 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 methyl (2E,4E,6E,8R,9R,10E,12E,16S,17S)-9-[(2R,3S,4R,5S,6S)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-methoxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-18-[(4S,5R)-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxy-6-[(2R)-3-methoxy-2-triethylsilyloxypropyl]-3,5-dimethyloxan-2-yl]-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-17-methoxy-2,4,6,8,12-pentamethyloctadeca-2,4,6,10,12-pentaenoate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第2部分。关键构件的偶联和合成的完成。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3854::aid-anie3854>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-{4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-6-[3-methoxy-2-(4-methoxy-benzyloxy)-propyl]-3,5-dimethyl-tetrahydro-pyran-2-yl}-2-(3,4-dimethoxy-benzyloxy)-9-iodo-4-methoxy-dec-8-en-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (4S,5R)-4-[(E,2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-iodo-2-methoxyoct-6-enyl]-5-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxy-6-[(2R)-3-methoxy-2-triethylsilyloxypropyl]-3,5-dimethyloxan-2-yl]-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第2部分。关键构件的偶联和合成的完成。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3854::aid-anie3854>3.0.co;2-d

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin:  Completion of the Synthesis and Analogue Synthesis and Evaluation
  作者：K. C. Nicolaou、Yiwei Li、Kazuyuki Sugita、Holger Monenschein、Prasuna Guntupalli、Helen J. Mitchell、Konstantina C. Fylaktakidou、Dionisios Vourloumis、Paraskevi Giannakakou、Aurora O'Brate

  DOI：10.1021/ja030496v

  日期：2003.12.1

  The total synthesis of apoptolidin (1) is reported together with the design, synthesis, and biological evaluation of a number of analogues. The assembly of key fragments 6 and 7 to vinyl iodide 3 via dithiane coupling technology was supplemented by a second generation route to this advanced intermediate involving a Horner-Wadsworth-Emmons coupling of fragments 22 and 25. The final stages of the synthesis

  报道了凋亡素 (1) 的全合成以及许多类似物的设计、合成和生物学评价。通过二噻烷偶联技术将关键片段 6 和 7 组装成乙烯基碘化物 3 并辅以第二代路线，该路线包括片段 22 和 25 的 Horner-Wadsworth-Emmons 偶联。合成的最后阶段采用 Stille碘化乙烯 3 和乙烯基锡烷 2 之间的偶联、山口内酯化、许多糖苷化和最终脱保护。开发的合成技术被应用于构建几种类似物，包括 74、75 和 77，它们对肿瘤细胞具有显着的生物活性。