(3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-[(benzyloxymethyl)oxy]-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-nonyl-1,3-dioxolane | 114597-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-[(benzyloxymethyl)oxy]-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-nonyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (2S,3R)-3-benzyloxymethoxy-2-[(4S,5R,6R)-6-[(1R)-2-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-methylethyl]-2,2,5-trimethyl[1,3]dioxan-4-yl]-5-[1,3]dioxolanepentane；tert-butyl-[(2R)-2-[(4R,5R,6S)-6-[(2S,3R)-5-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-(phenylmethoxymethoxy)pentan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propoxy]-diphenylsilane
• CAS: 114597-34-1
• 化学式: C₄₂H₆₀O₇Si
• 分子量: 705.02
• InChiKey: YGZZQYOGGXMFSR-ZCJUQKIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-[(benzyloxymethyl)oxy]-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-nonyl-1,3-dioxolane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到(2R)-2-[(4R,5R,6S)-6-[(2S,3R)-5-(1,3-dioxolan-2-yl)-3-(phenylmethoxymethoxy)pentan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of zincophorin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00221a043
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 在 oxallyl chloride 、 咪唑 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 锂硼氢 、 cerium(III) chloride 、 二甲基硫 、 dimethyl sulfide borane 、 camphor-10-sulfonic acid 、 双氧水 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 magnesium bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 73.58h， 生成 (3'R,4'S,5'S,6'R,7'R,8'R)-3'-[(benzyloxymethyl)oxy]-5',7'-O-isopropylidene-4',6',8'-trimethyl-9'-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-nonyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of zincophorin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00221a043

文献信息

• Stereochemistry of the Allylation and Crotylation Reactions of α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes with Allyl- and Crotyltrifluorosilanes. Synthesis of <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriads and Stereodivergent Pathways for the Reactions with 2,3-<i>anti-</i> and 2,3-<i>syn</i>-α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo0267908

  日期：2003.2.1

  experiments performed with beta-hydroxy aldehydes 37a (anti) and the corresponding p-methoxybenzyl (PMB) ether 48, and between aldehyde 39 (syn) and the PMB ether 90, established that the 2,3-anti-beta-hydroxy aldehydes react predominantly through bicyclic transition states while the 2,3-syn aldehydes react predominantly through conventional Zimmerman-Traxler transition states. NMR studies established that

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2
• Cyclofunctionalization and Free-Radical-Based Hydrogen-Transfer Reactions. An Iterative Reaction Sequence Applied to the Synthesis of the C₇−C₁₆ Subunit of Zincophorin
  作者：Yvan Guindon、Lorraine Murtagh、Valérie Caron、Serge R. Landry、Grace Jung、Mohammed Bencheqroun、Anne-Marie Faucher、Brigitte Guérin

  DOI：10.1021/jo010310f

  日期：2001.8.1

  ion/hydrogen-transfer reaction sequence for the elaboration of propionate motifs. Proceeding with excellent yield and diastereoselectivity, the synthetic sequence proposed gives access to the anti-anti dipropionate motif when the reduction step is performed under the control of the exocyclic effect. The tandem sequence is applied successfully to the synthesis of the C(7)-C(16) subunit of zincophorin

  本文考虑的策略的特征是用于精制丙酸酯基序的碘代环官能化/氢转移反应序列。以优异的收率和非对映选择性进行，当在外环效应的控制下进行还原步骤时，所提出的合成序列可进入抗二丙酸酯抗性基序。串联序列成功地应用于锌卟啉的C（7）-C（16）亚基的合成，并且该过程的迭代给出了所需的抗-抗-抗-丙酸酯立体五单元。修饰反应顺序-包括苯基硒杂环官能化，碳酸盐水解和螯合控制的自由基还原反应-导致形成具有非对映异构控制性的反己二丙酸酯基序。
• Synthesis of Stereopentad Subunits of Zincophorin and Rifamycin-S through Use of Chiral Allenyltin Reagents
  作者：James A. Marshall、Michael R. Palovich

  DOI：10.1021/jo980137w

  日期：1998.5.1

  The anti,anti adduct 3, from addition of the allenic stannane (P)-2 to the alpha-methyl-beta-OBn aldehyde (S)-1 promoted by SnCl4, was converted to the stereopentad 6 by a sequence involving reduction to the (E)-allylic alcohol with Red-Al, Sharpless asymmetric epoxidation, and addition of the higher-order methyl cyanocuprate to the derived epoxide 5. Stereopentad 6 was converted to the acetonide acetal 15, an intermediate in Danishefsky's synthesis of zincophorin. By a similar sequence, adduct ent-4 was converted, via diol 19, to stereopentad 22, an intermediate in Kishi's synthesis of rifamycin-S. An alternative route to diol 19 was achieved from the MOM-protected derivative 28 of epoxy diol 18.
• Concerning the Synthesis of the Elusive <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriad via the Crotylation of β-Hydroxy α-Methyl Aldehydes with (<i>Z</i>)-Crotyltrifluorosilane. Application to the Synthesis of the C(7)−C(16) Segment of Zincophorin
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo980387c

  日期：1998.6.1
• DANISHEFSKY, SAMUEL J.;SELNICK, HAROLD G.;ZELLE, ROBERT E.;DENINNO, MICHA+, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 13, 4368-4378
  作者：DANISHEFSKY, SAMUEL J.、SELNICK, HAROLD G.、ZELLE, ROBERT E.、DENINNO, MICHA+

  DOI：——

  日期：——