3-allyloxycarbonyl-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)chroman-4-one | 153488-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: 3-allyloxycarbonyl-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)chroman-4-one
• 英文别名: allyl 4-oxo-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)chroman-3-carboxylate；prop-2-enyl 4-oxo-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-2H-chromene-3-carboxylate
• CAS: 153488-93-8
• 化学式: C₂₂H₂₂O₇
• 分子量: 398.412
• InChiKey: ODWPQFPJBWGXOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyloxycarbonyl-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)chroman-4-one 在 四(三苯基膦)钯 、 麻黄碱 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(S)-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  使用手性PHOX配体与使用（1R，2S）（–）-麻黄碱的无手性配体条件下的Pd催化的脱羧不对称质子化（DAP）–比较研究

  摘要：

  我们报告了α-芳基酮的脱羧不对称质子化（DAP）协议，该协议利用了（1 R，2 S）-（-）麻黄碱，一种廉价且容易获得的手性质子供体。在手性P，N配体存在的情况下，将结果与使用Meldrum酸或甲酸的DAP进行比较，以形成聚焦的底物库。另外，提出了立体化学原理来解释观察到的不对称诱导的优选含义。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900267
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢苯并吡喃-4-酮 在 吡啶 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 3-allyloxycarbonyl-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  位阻叔α-芳基酮的对映选择性结构：异黄酮的催化不对称合成。

  摘要：

  已经开发出一种用于催化具有非常空间受阻的芳基环的酮的催化不对称α-芳基化的方法。该反应在温和的条件下在短的反应时间内发生，并已被用于异黄酮的第一催化不对称合成。

  DOI：

  10.1039/c2cc36452b

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Sterically Hindered Tertiary α-Aryl Ketones
  作者：Robert Doran、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1021/jo5014806

  日期：2014.10.3

  The catalytic asymmetric synthesis of a series of tertiary α-aryl cyclopentanones and cyclohexanones has been accomplished via a Pd-catalyzed decarboxylative protonation of the corresponding α-aryl-β-keto allyl esters. Enantioselectivities of up to 92% ee and 74% ee were achieved for cyclopentanone and cyclohexanone substrates, respectively. The route described gives access to these important structural

  一系列叔α-芳基环戊酮和环己酮的催化不对称合成是通过相应的α-芳基-β-酮烯丙基烯丙基酯的Pd催化脱羧质子化而完成的。对映选择性高达92％ee和74％ee分别对环戊酮和环己酮底物进行了测定。所描述的途径允许以中等至高水平的对映选择性进入这些重要的结构基序。特别地，这仅仅是制备叔α-芳基环戊烷酮的第二种直接方法。合成方法允许对芳基进行简单的修饰。重要的是，含有空间位阻芳基的底物具有最高水平的对映选择性，并且这些芳基易于通过Pb介导的β-酮烯丙基酯的芳基化反应而安装。
• A Stereoselective Switch: Enantiodivergent Approach to the Synthesis of Isoflavanones
  作者：Robert Doran、Michael P. Carroll、Ramulu Akula、Bryan F. Hogan、Marta Martins、Séamus Fanning、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/chem.201405246

  日期：2014.11.17

  A modular six‐step asymmetric synthesis of two naturally occurring and three non‐natural isoflavanones containing tertiary α‐aryl carbonyls is reported. This synthetic route, utilising a Pd‐catalyzed decarboxylative asymmetric protonation, produces isoflavanones in excellent enantioselectivities from 76–97 %. A switch in the sense of stereoinduction was observed when different H+ sources were employed

  报道了含有叔α-芳基羰基的两个天然存在的和三个非天然的异黄酮类化合物的模块化六步不对称合成。这种合成路线利用Pd催化的脱羧不对称质子化，可产生76-97％的极好的对映选择性的异黄酮。当使用不同的H +离子源时，观察到立体感应的转换，这显示了不对称质子化反应中双重立体控制的第一个例子。天然存在的异黄酮sativanone和3- o-甲基紫草酮的首次对映选择性合成已经完成。
• Donnelly, Dervilla M.; Finet, Jean-Pierre; Rattigan, Bernard A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 15, p. 1729 - 1736
  作者：Donnelly, Dervilla M.、Finet, Jean-Pierre、Rattigan, Bernard A.

  DOI：——

  日期：——
• Pd-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Protonation (DAP) Using Chiral PHOX Ligands vs. Chiral Ligand-Free Conditions Employing (1<i>R</i> ,2<i>S</i> )(-)-Ephedrine - A Comparison Study
  作者：Jinju James、Ramulu Akula、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/ejoc.201900267

  日期：2019.4.9

  We report a decarboxylative asymmetric protonation (DAP) protocol for α‐aryl ketones that utilizes (1R,2S)‐(–)ephedrine, a cheap and readily available chiral proton donor. The results are compared with the DAP using either Meldrum's acid or formic acid in the presence of chiral P,N‐ligands, for a focused library of substrates. In addition, a stereochemical rationale is proposed to explain the preferred

  我们报告了α-芳基酮的脱羧不对称质子化（DAP）协议，该协议利用了（1 R，2 S）-（-）麻黄碱，一种廉价且容易获得的手性质子供体。在手性P，N配体存在的情况下，将结果与使用Meldrum酸或甲酸的DAP进行比较，以形成聚焦的底物库。另外，提出了立体化学原理来解释观察到的不对称诱导的优选含义。
• Enantioselective construction of sterically hindered tertiary α-aryl ketones: a catalytic asymmetric synthesis of isoflavanones
  作者：Michael P. Carroll、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/c2cc36452b

  日期：——

  A method for the catalytic asymmetric alpha-arylation of ketones bearing very sterically hindered aryl rings has been developed. This reaction occurs under mild conditions, in short reaction times and has been applied to the first catalytic asymmetric synthesis of isoflavanones.

  已经开发出一种用于催化具有非常空间受阻的芳基环的酮的催化不对称α-芳基化的方法。该反应在温和的条件下在短的反应时间内发生，并已被用于异黄酮的第一催化不对称合成。