(4E,6E,12E)-(8S,9S,15RS)-15-(tert-butoxy)carbonyl-8,12-dimethyl-13-methoxymethyl-9-(triisopropylsilyloxy)cyclopentadeca-4,6,12-trien-1-one | 263155-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4E,6E,12E)-(8S,9S,15RS)-15-(tert-butoxy)carbonyl-8,12-dimethyl-13-methoxymethyl-9-(triisopropylsilyloxy)cyclopentadeca-4,6,12-trien-1-one
• 英文别名: (4E,6E,12E)-(8S,9S)-15-(tert-butoxy)carbonyl-8,12-dimethyl-13-methoxymethyl-9-(triisopropylsilyloxy)cyclopentadeca-4,6,12-trien-1-one；tert-butyl (3E,7S,8S,9E,11E)-3-(methoxymethyl)-4,8-dimethyl-15-oxo-7-tri(propan-2-yl)silyloxycyclopentadeca-3,9,11-triene-1-carboxylate
• CAS: 263155-39-1
• 化学式: C₃₃H₅₈O₅Si
• 分子量: 562.906
• InChiKey: OMIRFXDWYCFBBG-VIXZYGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.75
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6E,12E)-(8S,9S,15RS)-15-(tert-butoxy)carbonyl-8,12-dimethyl-13-methoxymethyl-9-(triisopropylsilyloxy)cyclopentadeca-4,6,12-trien-1-one 在 palladium on activated charcoal 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲醇 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 15-冠醚-5 、 二甲基溴化硼 、 氢气 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 126.16h， 生成 (4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l
• 作为产物：
  描述：

  (6E,8E,14Z)-(10S,11S)-15-Chloromethyl-16-methoxy-10,14-dimethyl-3-oxo-11-triisopropylsilanyloxy-hexadeca-6,8,14-trienoic acid tert-butyl ester 在 氯磺酰异氰酸酯 、 caesium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以79%的产率得到(4E,6E,12E)-(8S,9S,15RS)-15-(tert-butoxy)carbonyl-8,12-dimethyl-13-methoxymethyl-9-(triisopropylsilyloxy)cyclopentadeca-4,6,12-trien-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l

文献信息

• New Approach to Aphidicolin and Total Asymmetric Synthesis of Unnatural (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin by Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0007635

  日期：2000.10.1

  The 8-epiaphidicolane skeleton (3) was formed in one key reaction by highly diastereoselective tandem transannular Diels-Alder (TADA)-aldol reactions from the trans-trans-cis trienic macrocycle (4). The unnatural derivative (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2) was thus constructed, and an original solution to the C16 functionalization problem of many aphidicolin (1) syntheses is presented.

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。