(6E,8E,14Z)-(10S,11S)-15-Chloromethyl-16-methoxy-10,14-dimethyl-3-oxo-11-triisopropylsilanyloxy-hexadeca-6,8,14-trienoic acid tert-butyl ester | 263155-38-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (6E,8E,14Z)-(10S,11S)-15-Chloromethyl-16-methoxy-10,14-dimethyl-3-oxo-11-triisopropylsilanyloxy-hexadeca-6,8,14-trienoic acid tert-butyl ester
• CAS: 263155-38-0
• 化学式: C₃₃H₅₉ClO₅Si
• 分子量: 599.367
• InChiKey: YHGXBRDTSJIZRL-DTBBSKJUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.36
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  19.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6E,8E,14Z)-(10S,11S)-15-Chloromethyl-16-methoxy-10,14-dimethyl-3-oxo-11-triisopropylsilanyloxy-hexadeca-6,8,14-trienoic acid tert-butyl ester 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 氯磺酰异氰酸酯 、 15-冠醚-5 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 APTS 、 sodium iodide 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 94.82h， 生成 (3S,4S,11R,16R)-8-epi-11,16-[(S)-ethylidene]dioxy-19-nor-3-(triisopropylsilyloxy)aphidicol-6-en-17-ol
  参考文献：
  名称：

  通过串联环过环Diels-Alder / aldol反应合成蚜虫和非天然（11R）-（-）-8-epi-11-羟基蚜虫的全部不对称合成的新方法。

  摘要：

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。

  DOI：

  10.1021/jo0007635
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (6E,8E,14E)-(10S,11S)-10,14-dimethyl-16-hydroxy-15-methoxymethyl-3-oxo-11-(triisopropylsilyloxy)hexadeca-6,8,14-trienoate 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 以92%的产率得到(6E,8E,14Z)-(10S,11S)-15-Chloromethyl-16-methoxy-10,14-dimethyl-3-oxo-11-triisopropylsilanyloxy-hexadeca-6,8,14-trienoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l