(3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-7a-(3-(methoxymethoxy)propyl)-2,3,3,6-tetramethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-ol | 607405-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-7a-(3-(methoxymethoxy)propyl)-2,3,3,6-tetramethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-ol
• 英文别名: (3aR,4S,5R,6S,7aR)-4-[(tert-butyldiphenylsiloxy)methyl]-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-1,1,2,5-tetramethyl-1H-inden-6-ol；(3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-7a-[3-(methoxymethoxy)propyl]-2,3,3,6-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3aH-inden-5-ol
• CAS: 607405-77-6
• 化学式: C₃₅H₅₂O₄Si
• 分子量: 564.881
• InChiKey: QHBWHESAPXTFRO-HMTGCTNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.57
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-7a-(3-(methoxymethoxy)propyl)-2,3,3,6-tetramethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-ol 在 吡啶 、 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-2,3,3,6-tetramethyl-7a-(3-oxopropyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  对达米辛的全合成的研究。2.第二代方法导致对映体构建四反三萜类昆虫拒食剂的功能化ABC亚基

  摘要：

  描述了dumsin的ABC框架的合成。光学活性中间体9b通过顺序执行oxy-Cope重排和分子内烯类反应从新戊酸5-氧冰片酯迅速组装而成，被证明可适当官能化以最终转化为5。合成计划依赖于针对这种目标中间体的两种方法。首先，在EtAlCl 2期间引入的环外双键促进了醛10b的封闭裂解以留下适合氢化物还原和除水的羰基。用四氧化钌裂解所得的双键提供了癸二酮酸。通过在通过二酮形成和分子内醛醇缩合进行的瞬态环膨胀之前首先将双键定位在五元环内部而获得相同的高级中间体。这两种方法都绕开了由这些结构网络中普遍存在的严重空间拥堵引起的并发症。将氧原子共价定位在5中与宝石-二甲基取代的碳相邻的任务通过氧化脱羧可以适当地实现。X射线晶体学分析[ 43]证实了许多中间体的立体化学归属。

  DOI：

  10.1021/jo062068o
• 作为产物：
  描述：

  1,7,7-trimethyl-5-oxobicyclo[2.2.1]heptan-2-yl pivalate 在 双(乙腈)氯化钯(II) thexylborane 、 碘 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 一水合肼 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 135.5h， 生成 (3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-7a-(3-(methoxymethoxy)propyl)-2,3,3,6-tetramethyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  对达米辛的全合成的研究。2.第二代方法导致对映体构建四反三萜类昆虫拒食剂的功能化ABC亚基

  摘要：

  描述了dumsin的ABC框架的合成。光学活性中间体9b通过顺序执行oxy-Cope重排和分子内烯类反应从新戊酸5-氧冰片酯迅速组装而成，被证明可适当官能化以最终转化为5。合成计划依赖于针对这种目标中间体的两种方法。首先，在EtAlCl 2期间引入的环外双键促进了醛10b的封闭裂解以留下适合氢化物还原和除水的羰基。用四氧化钌裂解所得的双键提供了癸二酮酸。通过在通过二酮形成和分子内醛醇缩合进行的瞬态环膨胀之前首先将双键定位在五元环内部而获得相同的高级中间体。这两种方法都绕开了由这些结构网络中普遍存在的严重空间拥堵引起的并发症。将氧原子共价定位在5中与宝石-二甲基取代的碳相邻的任务通过氧化脱羧可以适当地实现。X射线晶体学分析[ 43]证实了许多中间体的立体化学归属。

  DOI：

  10.1021/jo062068o

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。