1,7,7-trimethyl-5-oxobicyclo[2.2.1]heptan-2-yl pivalate | 923570-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,7,7-trimethyl-5-oxobicyclo[2.2.1]heptan-2-yl pivalate
• 英文别名: [(1S,2R,4S)-1,7,7-trimethyl-5-oxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 923570-65-4
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: XAYMDQPGIYALPP-XDMRBOTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,7,7-trimethyl-5-oxobicyclo[2.2.1]heptan-2-yl pivalate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 吡啶 、 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 thexylborane 、 碘 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 一水合肼 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 162.5h， 生成 (3aR,5S,6R,7S,7aR)-7-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-2,3,3,6-tetramethyl-7a-(3-oxopropyl)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-3H-inden-5-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  对达米辛的全合成的研究。2.第二代方法导致对映体构建四反三萜类昆虫拒食剂的功能化ABC亚基

  摘要：

  描述了dumsin的ABC框架的合成。光学活性中间体9b通过顺序执行oxy-Cope重排和分子内烯类反应从新戊酸5-氧冰片酯迅速组装而成，被证明可适当官能化以最终转化为5。合成计划依赖于针对这种目标中间体的两种方法。首先，在EtAlCl 2期间引入的环外双键促进了醛10b的封闭裂解以留下适合氢化物还原和除水的羰基。用四氧化钌裂解所得的双键提供了癸二酮酸。通过在通过二酮形成和分子内醛醇缩合进行的瞬态环膨胀之前首先将双键定位在五元环内部而获得相同的高级中间体。这两种方法都绕开了由这些结构网络中普遍存在的严重空间拥堵引起的并发症。将氧原子共价定位在5中与宝石-二甲基取代的碳相邻的任务通过氧化脱羧可以适当地实现。X射线晶体学分析[ 43]证实了许多中间体的立体化学归属。

  DOI：

  10.1021/jo062068o
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,4S)-2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-5-one 、 三甲基乙酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以89%的产率得到1,7,7-trimethyl-5-oxobicyclo[2.2.1]heptan-2-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  对达米辛的全合成的研究。2.第二代方法导致对映体构建四反三萜类昆虫拒食剂的功能化ABC亚基

  摘要：

  描述了dumsin的ABC框架的合成。光学活性中间体9b通过顺序执行oxy-Cope重排和分子内烯类反应从新戊酸5-氧冰片酯迅速组装而成，被证明可适当官能化以最终转化为5。合成计划依赖于针对这种目标中间体的两种方法。首先，在EtAlCl 2期间引入的环外双键促进了醛10b的封闭裂解以留下适合氢化物还原和除水的羰基。用四氧化钌裂解所得的双键提供了癸二酮酸。通过在通过二酮形成和分子内醛醇缩合进行的瞬态环膨胀之前首先将双键定位在五元环内部而获得相同的高级中间体。这两种方法都绕开了由这些结构网络中普遍存在的严重空间拥堵引起的并发症。将氧原子共价定位在5中与宝石-二甲基取代的碳相邻的任务通过氧化脱羧可以适当地实现。X射线晶体学分析[ 43]证实了许多中间体的立体化学归属。

  DOI：

  10.1021/jo062068o