(1S,3R,6R,8S,11R,13S,15R,16S,18R)-16-ethenyl-15-[[(1S,3R,5R,6R,8S,10R,12S,13S,15S,17R)-6-ethenyl-10,12-dimethyl-13-phenylmethoxy-15-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11,16-tetraoxatetracyclo[8.8.0.03,8.012,17]octadecan-5-yl]oxy]-13,15-dimethyl-6-phenyl-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecane | 494760-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3R,6R,8S,11R,13S,15R,16S,18R)-16-ethenyl-15-[[(1S,3R,5R,6R,8S,10R,12S,13S,15S,17R)-6-ethenyl-10,12-dimethyl-13-phenylmethoxy-15-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11,16-tetraoxatetracyclo[8.8.0.03,8.012,17]octadecan-5-yl]oxy]-13,15-dimethyl-6-phenyl-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecane
• CAS: 494760-44-0
• 化学式: C₅₉H₇₆O₁₂
• 分子量: 977.245
• InChiKey: DIVNZFJHWYXIRQ-SKNCBUJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,6R,8S,11R,13S,15R,16S,18R)-16-ethenyl-15-[[(1S,3R,5R,6R,8S,10R,12S,13S,15S,17R)-6-ethenyl-10,12-dimethyl-13-phenylmethoxy-15-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11,16-tetraoxatetracyclo[8.8.0.03,8.012,17]octadecan-5-yl]oxy]-13,15-dimethyl-6-phenyl-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecane 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以94%的产率得到(1R,3R,5R,7S,9R,11S,13S,14S,16R,18S,20R,23S,25R,27S,29R,32R,34S,37R,39S)-1,14,16,39-tetramethyl-32-phenyl-13-phenylmethoxy-11-(3-phenylmethoxypropyl)-2,6,10,15,19,24,28,31,33,38-decaoxanonacyclo[21.17.0.03,20.05,18.07,16.09,14.025,39.027,37.029,34]tetracont-21-ene
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,6S,8S,8aS)-2-(1,3-dithian-2-ylmethyl)-2,8a-dimethyl-8-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydropyrano[3,2-b]pyran-3-ol 在 碳酸氢钠 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 potassium bromide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 (1S,3R,6R,8S,11R,13S,15R,16S,18R)-16-ethenyl-15-[[(1S,3R,5R,6R,8S,10R,12S,13S,15S,17R)-6-ethenyl-10,12-dimethyl-13-phenylmethoxy-15-(3-phenylmethoxypropyl)-2,7,11,16-tetraoxatetracyclo[8.8.0.03,8.012,17]octadecan-5-yl]oxy]-13,15-dimethyl-6-phenyl-2,5,7,12,17-pentaoxatetracyclo[9.8.0.03,8.013,18]nonadecane
  参考文献：
  名称：

  Gambierol和16-epi-Gambierol的全合成及其生物活性

  摘要：

  Gambierol (1) 和 16-epi-gambierol (2) 的收敛全合成已经实现。ABC 和 FGH 环段 4 和 5 分别由已知化合物 6 和 13 通过线性方式制备。制备的片段通过我们自己的合成策略连接，包括 α-乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后闭环复分解以提供八环醚 3。由 3 制备的二碘烯烃 45 通过新颖的立体选择性氢解，然后去保护。三烯侧链的构建是通过 50 与 Z-乙烯基锡烷 41 的改良 Stille 偶联进行的，得到 1。对差向异构八环 34 进行类似的转化得到 2，在该浓度下对小鼠没有毒性14 毫克/公斤。

  DOI：

  10.1021/ja036984k

文献信息

• Total Synthesis of Gambierol
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Kumi Sato、Akio Ohno、Kumiko Matsuda、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja028726d

  日期：2003.1.1

  The convergent total synthesis of gambierol (1) is described. The octacyclic ether framework of 1 was constructed via the intramolecular allylation of alpha-chloroacetoxy ether followed by ring-closing metathesis. A modified Stille coupling was successfully applied to the synthesis of the triene side chain.

  描述了甘比罗 (1) 的收敛全合成。1 的八环醚骨架是通过 α-氯乙酰氧基醚的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解来构建的。改进的Stille偶联成功地应用于三烯侧链的合成。