methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranoside | 116730-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-alpha-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 116730-42-8
• 化学式: C₃₇H₄₄O₆Si
• 分子量: 612.838
• InChiKey: QIYOHWZXNNZRCM-GJXDWMKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.47
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 DMF 重铬酸吡啶 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 53.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-氨苄青霉素的全合成

  摘要：

  结构独特的抗真菌抗生素ambrutticin（1）首次在聚合合成中制备。其合成的策略涉及到的对映体纯片段的独立制备19，31和49。通过将糖基氟化物19与原位形成的乙烯基铝烷衍生物32偶联形成所需的C（7）C（8）β-C-糖苷键。C（13）C（14）反式双键的形成是通过砜片段49与醛中间体35的缩合完成的，从而形成了伞形蛋白的完整骨架骨架。皂化51，然后切割苄基保护基团得到天然ambrutticin。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88025-x
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-benzyl-4-O-(2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl)-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranoside 在 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到methyl 2,3-di-O-benzyl-6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2,2-二甲基-2-（邻硝基苯基）乙酰基（DMNPA）：碳水化合物化学中的新型保护基

  摘要：

  首次将2,2-二甲基-2-（邻硝基苯基）乙酰基（DMNPA）作为保护基（PG）引入到合成碳水化合物化学中。得益于独特的化学结构和新颖的脱保护条件，DMNPA基团可以快速裂解并与其他PG相互正交。DMNPA基团与其他PG的协同应用导致了高效合成荆芥苷A的聚糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03025

文献信息

• Benzeneselenenyl triflate as a promoter of thioglycosides : A new method for O-glycosylation using thioglycosides
  作者：Yukishige Ito、Tomoya Ogawa

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85335-8

  日期：1988.1

  An efficient O-glycosylation was developed by use of thioglycosides and benzeneselenenyl triflate.

  通过使用硫代糖苷和苯硒烯基三氟甲磺酸酯开发了有效的O-糖基化。
• Benzeneselenenyl triflate as an activator of thioglycosides for glycosylation reactions
  作者：Yukishige Ito、Tomoya Ogawa、Masaaki Numata、Mamoru Sugimoto

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84078-9

  日期：1990.7

  A new method for the activation of thioglycosides was developed by use of benzeneselenenyl triflate (PhSeOTf), which, upon reaction with either a primary or secondary sugar HO-group, afforded O-glycosides under extremely mild reaction conditions. The reaction was applicable to various l-thiohexosides 2-6 as well as to a 2-thioglycoside 20 derived from N-acetylneuraminic acid (NeuAc).

  通过使用苯硒烯基三氟甲磺酸酯（PhSeOTf），开发了一种活化硫代糖苷的新方法，该方法与伯或仲糖HO-基团反应后，在极其温和的反应条件下提供了O-糖苷。该反应适用于各种1-硫代己糖苷2-6以及衍生自N-乙酰神经氨酸（NeuAc）的2-硫代糖苷20。
• Synthesis of Reverse Glycosyl Fluorides and Rare Glycosyl Fluorides Enabled by Radical Decarboxylative Fluorination of Uronic Acids
  作者：Pengwei Chen、Peng Wang、Qing Long、Han Ding、Guoqiang Cheng、Tiantian Li、Ming Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03514

  日期：2020.12.4

  for synthesizing reverse glycosyl fluorides is described, relying on silver-promoted decarboxylative fluorination of structurally diverse pentofuran- and hexopyranuronic acids under the mild reaction conditions. The potential applications of the reaction are further demonstrated by converting readily available d-uronic acid derivatives into uncommon d-/l-glycosyl fluorides through a C1-to-C5 switch

  描述了一种有效的合成逆向糖基氟化物的方法，该方法依赖于在温和的反应条件下，银促进结构上多样的戊呋喃和六吡喃葡萄糖醛酸的脱羧氟化作用。该反应的潜在应用通过通过C1-C5转换策略将容易获得的d-糖醛酸衍生物转化为不常见的d - 1-糖苷氟来进一步证明。反应机理是通过5-证实外切-三角函数烯丙基α-的自由基环化d -C葡吡喃糖醛酸通过脱羧氟化触发。
• 3-Butenyloxycarbonyl as a new hydroxyl protecting group in carbohydrate synthesis
  作者：Nana Zeng、Youhong Niu、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.078

  日期：2016.6

  3-Butenyloxycarbonyl (Bloc) has been identified as a new hydroxyl protecting group, which can be introduced under mild conditions in high yields and selectively removed by OsO4/NaIO4/2,6-lutidine in CH3CN–H2O without affecting most commonly-used protecting groups. Moreover, this new protecting group is inert under glycosylation conditions.

  3-丁烯氧基羰基（Bloc）已被鉴定为一种新的羟基保护基团，可以在温和条件下以高收率引入，并被OsO 4 / NaIO 4 / 2,6-lutidine选择性地除去，但不溶于CH 3 CN–H 2 O中。影响最常用的保护基团。而且，这种新的保护基在糖基化条件下是惰性的。
• Deuterium-isotope study on the reductive ring opening of benzylidene acetals
  作者：I-Chi Lee、Medel Manuel L. Zulueta、Chi-Rung Shie、Susan D. Arco、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1039/c1ob06056b

  日期：——

  were prepared to probe the stereoselectivity of the reductive ring opening of carbohydrate-based benzylidene-type acetals. AlD3 revealed a retentive stereoselectivity probably through the rare SNi (internal nucleophilic substitution) mechanism. An SN1-like mechanism occurs in the acid-promoted regioselective BD3·THF- or Et3SiD-reductive ring opening.

  制备了特定的氘代参比化合物以探测基于碳水化合物的亚苄基型乙缩醛的还原性开环的立体选择性。AlD 3可能通过罕见的S N i（内部亲核取代）机制显示出保持性立体选择性。在酸促进的区域选择性BD 3 ·THF-或Et 3 SiD-还原性开环中发生类似S N 1的机制。