(4S,5R)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-4-hydroxy-2-methylcyclohex-2-enone | 1376709-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4S,5R)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-4-hydroxy-2-methylcyclohex-2-enone
• 英文别名: (4S,5R)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-4-hydroxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1376709-08-8
• 化学式: C₁₀H₁₃ClO₂
• 分子量: 200.665
• InChiKey: ZKGYBYJDHKOARW-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-4-hydroxy-2-methylcyclohex-2-enone 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) iodide 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基溴化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 gold(I) chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 17.67h， 生成 (2S,4aR,6'S,8aR)-6'-((E)-2,6-dimethylhepta-1,5-dienyl)-4-(hydroxymethyl)-4',7-dimethyl-4a,5,5',6'-tetrahydrospiro[chromene-2,2'-pyran]-6(8aH)-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Phorbaketal A的全合成

  摘要：

  通过Au（I）催化的由（R）-香芹酮和香叶醛制备的炔二醇中间体的分子内螺缩酮化反应，在10个步骤中实现了phorbaketal A的聚合不对称全合成。螺酮缩合反应是区域选择性和立体选择性的，并伴随有外-烯烃异构化为三取代的烯烃以形成佛贝克酮的独特的螺缩酮结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01797
• 作为产物：
  描述：

  (+)-5β-Hydroxy carvone 在 calcium hypochlorite 、 二氧化碳 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以64%的产率得到(4S,5R)-5-(3-chloroprop-1-en-2-yl)-4-hydroxy-2-methylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis and structure–activity relationship study of the potent cAMP signaling agonist (−)-alotaketal A

  摘要：

  提供了对alotaketal A的首次完全合成的详细描述。alotaketal A是一种三环螺烯糖甙类化合物，能够有效激活cAMP信号通路。该合成采用了酯的分子内和分子间还原烯丙基化反应来组装其中一个片段及其耦合。通过Hg(OAc)2介导的烯丙基汞化反应引入了C22-羟基。合成过程中取代基的微妙影响被揭示出来。此合成确认了(−)-alotaketal A的相对和绝对立体化学，并可以使用HEK 293T细胞的报告基FRET成像实验验证alotaketal A对cAMP信号的影响。我们的研究还揭示了alotaketal A在活细胞中选择性靶向核PKA信号的独特活性。

  DOI：

  10.1039/c3ob40120k

文献信息

• Synthesis of Stereoisomeric Simplified Analogs of Alotaketals toward the Elucidation of the Structural Requirements of Protein Kinase C Isozyme-Selective Binding
  作者：Sogen Okuda、Chihiro Tsukano、Kazuhiro Irie

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04328

  日期：2023.2.10

  kinase C (PKC). The compounds were simplified analogs of the alotaketals, a class of natural products that were predicted to be ligands of PKC by computational screening. Bioassays revealed that the orientation of the alkyl side chain of the analogs was important for PKC binding and that the stereochemistry of the fused ring moiety influenced the PKC isozyme selectivity.

  设计并合成了一组四种立体异构化合物作为蛋白激酶 C (PKC) 的配体。这些化合物是 alotaketals 的简化类似物，alotaketals 是一类通过计算筛选预测为 PKC 配体的天然产物。生物测定表明，类似物的烷基侧链的方向对于 PKC 结合很重要，并且稠合环部分的立体化学影响 PKC 同工酶选择性。
• Total Synthesis of the Potent cAMP Signaling Agonist (−)-Alotaketal A
  作者：Jinhua Huang、Jessica R. Yang、Jin Zhang、Jiong Yang

  DOI：10.1021/ja303529z

  日期：2012.5.30

  We have developed a convergent synthetic route to the potent cAMP signaling agonist (-)-alotaketal A that employs two stages of SmI2-mediated reductive allylation reactions for assembling the polycycle and fragment coupling. Also notable are a Hg(OAc)(2)-mediated selective alkene oxidation and the subtlety of the formation of the unprecedented spiroketal ring system. The probes AKAR4 and ICUE3 were used to evaluate the cAMP singaling agonistic activity of (-)-alotaketal A and elucidate its structure-activity relationship.