(+)-5β-Hydroxy carvone | 90129-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-5β-Hydroxy carvone
• 英文别名: γ-hydroxycarvone；(4S,5R)-4-hydroxy-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 90129-47-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: IQBZOAYOGMNFPL-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-5β-Hydroxy carvone 在 4-二甲氨基吡啶 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 mercury(II) diacetate 、 双氧水 、 氧气 、 氮甲基苯胺三氟乙酸 、 铜 、 氯化铵 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 54.41h， 生成 (3R,3aR,4R,5R,7aS)-4-(Acetoxymethyl)-3,3a-epoxy-1,3,3a,4,5,7a-hexahydro-7a-methyl-1-methylene-5-(1-methylethenyl)-2H-inden-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of (-)-picrotoxinin and (-)-picrotin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00192a035
• 作为产物：
  描述：

  (5-isopropenyl-2-methyl-cyclohexa-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane 在 溶剂黄146 、 亚硝基苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以60%的产率得到(+)-5β-Hydroxy carvone
  参考文献：
  名称：

  γ-Oxygenation of α,β-Unsaturated Esters by Vinylogous O-Nitroso Mukaiyama Aldol Reaction

  摘要：

  A practical procedure has been developed for gamma-oxygenation of alpha,beta-unsaturated esters by a vinylogous O-nitroso Mukaiyama aldol reaction followed by a one-pot N-O bond heterolysis of the in situ generated gamma-aminoxy-alpha,beta-unsaturated esters.

  DOI：

  10.1021/ol1021433

文献信息

• Total Synthesis of the Sesquiterpenoid Periconianone A Based on a Postulated Biogenesis
  作者：Raphael Liffert、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/jacs.7b10053

  日期：2017.11.15

  The first enantioselective total synthesis of the complex tricarbocyclic sesquiterpenoid periconianone A based on a postulated biogenesis is reported. Key elements of the synthetic route include the use of an isopropenyl group as a removable directing group for stereoselective synthesis, a sequence featuring a Rh-mediated O–H insertion/[3,3]-sigmatropic rearrangement and subsequent α-ketol rearrangement

  报道了基于假定的生物发生的复杂的三碳环倍半萜Periconianone A的第一个对映选择性全合成。合成途径的关键要素包括：使用异丙烯基作为立体选择性合成的可去除导向基团，具有Rh介导的O–H插入/ [3,3]-σ重排和随后的α-酮醇重排的序列，以及后期的羟醛反应提供了复杂的笼状框架。
• Total synthesis of crotophorbolone
  作者：Tianzi Yu、Ying Sun、Canhui Tu、Ting Chen、Shaomin Fu、Bo Liu

  DOI：10.1039/d0sc02829k

  日期：——

  prostratin. Based on the convergent strategy, we completed an eighteen-step total synthesis of crotophorbolone starting from (−)-carvone and (+)-dimethyl-2,3-O-isopropylidene-L-tartrate. The key elements of the synthesis involve expedient installation of the six-membered ring and the five-membered ring with multiple functional groups at an early stage, cyclization of the seven-membered ring through alkenylation

  作为一种天然的二萜，crotophorbolone具有具有挑战性的trans，trans -5/7/6构架，装饰有六个连续的立体生成中心，并且在结构和生物遗传上与具有有趣生物活性的tigliane型二萜类似，如佛波醇和前列蛋白。基于聚合策略，我们完成了从（-）-香芹酮和（+）-二甲基-2,3- O-异亚丙基-L出发的crotophorbolone的十八步全合成-酒石酸 合成的关键要素包括在早期阶段方便地安装具有多个官能团的六元环和五元环，通过五元环和二元环之间的酮的烯基化将七元环环化。六元环，对官能团敏感的闭环复分解和最终在C 20和C 4处引入羟基。
• DoE (Design of Experiments) Assisted Allylic Hydroxylation of Enones Catalysed by a Copper-Aluminium Mixed Oxide
  作者：Ana Leticia García-Cabeza、Rubén Marín-Barrios、Redouan Azarken、F. Javier Moreno-Dorado、María J. Ortega、Hilario Vidal、José M. Gatica、Guillermo M. Massanet、Francisco M. Guerra

  DOI：10.1002/ejoc.201301145

  日期：2013.12

  The allylic hydroxylation of enones using dioxygen as the oxidant has been studied. The reaction was first examined in the absence of any catalyst, using β-ionone as a model substrate. Then a new copper–aluminium mixed oxide, Cu–Al Ox, was prepared and characterized in order to be used as a catalyst. This oxide showed good activity, and provided the corresponding γ- or ϵ-hydroxylated enones, starting

  已经研究了使用双氧作为氧化剂的烯酮的烯丙基羟基化。首先在没有任何催化剂的情况下检查反应，使用 β-紫罗兰酮作为模型底物。然后制备并表征了一种新的铜-铝混合氧化物 Cu-Al Ox 以用作催化剂。这种氧化物显示出良好的活性，并提供相应的 γ-或 ε-羟基化烯酮，从不同的 α,β- 或 α,β,γ,δ-不饱和酮开始。在所有情况下，与在没有催化剂的情况下进行的实验相比，产率都有显着提高。该反应是选择性的，仅在很小的程度上检测到环氧化物或其他过氧化产物的形成。所描述的程序是迄今为止所描述的那些方法的技术上简单的合成替代方案，涉及许多反应步骤或有毒试剂。
• Total synthesis and structure–activity relationship study of the potent cAMP signaling agonist (−)-alotaketal A
  作者：Jinhua Huang、Jessica R. Yang、Jin Zhang、Jiong Yang

  DOI：10.1039/c3ob40120k

  日期：——

  A detailed account of the first total synthesis of alotaketal A, a tricyclic spiroketal sesterterpenoid that potently activates the cAMP signaling pathway, is provided. The synthesis employs both intra- and intermolecular reductive allylation of esters for assembling one of the fragments and their coupling. A Hg(OAc)2-mediated allylic mercuration is used to introduce the C22-hydroxyl group. The subtle influence of substituents over the course of the spiroketalization process is revealed. The synthesis confirms the relative and absolute stereochemistry of (−)-alotaketal A and allows verification of alotaketal A's effect over cAMP signaling using reporter-based FRET imaging assays with HEK 293T cells. Our studies also revealed alotaketal A's unique activity in selectively targeting nuclear PKA signaling in living cells.

  提供了对alotaketal A的首次完全合成的详细描述。alotaketal A是一种三环螺烯糖甙类化合物，能够有效激活cAMP信号通路。该合成采用了酯的分子内和分子间还原烯丙基化反应来组装其中一个片段及其耦合。通过Hg(OAc)2介导的烯丙基汞化反应引入了C22-羟基。合成过程中取代基的微妙影响被揭示出来。此合成确认了(−)-alotaketal A的相对和绝对立体化学，并可以使用HEK 293T细胞的报告基FRET成像实验验证alotaketal A对cAMP信号的影响。我们的研究还揭示了alotaketal A在活细胞中选择性靶向核PKA信号的独特活性。
• Au(I)-Catalyzed Cyclization of Epoxyalkynes to Allylic Alcohol Containing Spiroketals and Application to the Total Synthesis of (−)-Alotaketal A
  作者：Jaeyeon Lee、Jiheon Kim、Hee-Yoon Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01130

  日期：2020.6.5

  spiroketalization of epoxyalkynes accompanied by epoxide rearrangement into the corresponding allylic alcohol was developed for the construction of functionalized spiroketals. This new synthetic methodology for unsaturated spiroketals warranted a facile total synthesis of alotaketal A from carvone via a corresponding epoxyalkyne precursor.

  开发了金催化的环氧炔烃串联螺环缩合并伴随环氧化物重排成相应的烯丙醇，用于功能化螺缩环的构建。这种用于不饱和螺环酮化合物的新的合成方法确保了通过相应的环氧炔烃前体从香芹酮中轻松合成总焦油A。