(1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate | 196716-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2S)-1-allyl-2-hydroxycyclopentane-1-carboxylate；ethyl (1S,2S)-2-hydroxy-1-prop-2-enylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 196716-59-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: CWSLLBZAKXRKTH-GXSJLCMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 Jones reagent 、 三甲基氯硅烷 、 BINAPa 、 水 、 氢气 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~125.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 21.5h， 生成 spiro[4.4]nonane-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  对映纯螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成

  摘要：

  报道了一种对映体纯的螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的实用不对称合成，对映体是手性配体发展的重要前体。该合成策略包括通过以面包酵母为主要还原步骤，通过生物还原对具有手性季碳中心的易于合成的酮前体进行动力学拆分，然后进行加氢甲酰化，氧化，酯化和狄克曼环化反应序列以生成螺五元环。结果发现，对映体纯的1-烯丙基-2-氧代环戊烷羧酸乙酯的β-酮羰基的掩蔽通过在Dieckmann缩合过程中，必须与1，3-二醇衍生物形成缩酮，以防止其在基本条件下外消旋化。该方法可以以克级规模制备螺环[4,4]壬烷-1,6-二酮（1）的两种对映体（1），具有优异的对映纯度（高达> 99％ee），总产率为54％[（R） ‐ 1 ]和42％[（S）‐ 1 ]。本合成方法的实用性为开发基于螺[4,4]壬烷-1,6-二酮的手性化学提供了基础平台。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100089
• 作为产物：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸乙酯 在 四(三苯基膦)钯 、 baker's yeast 、 copper(II) oxide 、 蔗糖 、 四甲基胍 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中手性助剂（1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）螺[4.4]壬南-1-醇的合成与应用

  摘要：

  （1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）spiro [4.4] nonan-1-ol 7的短时不对称合成及其在各种Diels–Alder中作为手性助剂的应用反应。Diels–Alder加合物的对映选择性为ee的86–98％。狄尔斯-阿尔德加合物很容易从手性助剂中除去，后者被回收利用。的绝对和相对立体化学7从的X射线晶体结构确定p的-bromobenzoate衍生物7。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00242-1

文献信息

• Total Synthesis of Isodaphlongamine H: A Possible Biogenetic Conundrum
  作者：Amit Kumar Chattopadhyay、Vu Linh Ly、Shashidhar Jakkepally、Gilles Berger、Stephen Hanessian

  DOI：10.1002/anie.201510861

  日期：2016.2.12

  Herein we describe the first synthetic efforts toward the total synthesis of isodaphlongamine H, a calyciphylline B‐type alkaloid. The strategy employs a chemoenzymatic process for the preparation of a functionalized cyclopentanol with a quaternary center. This molecule is elaborated to form an enantiopure 1‐aza‐perhydrocyclopentalene core, representing rings A and E of all calyciphylline B‐type alkaloids

  在本文中，我们描述了对全合成的异佛龙胺H（一种茶碱B型生物碱）的首次合成努力。该策略采用化学酶法制备带有季中心的官能化环戊醇。该分子经过精加工形成了对映体纯的1-氮杂-过氢环戊烯核，代表所有茶碱B型生物碱的环A和E。进一步的转化包括形成环状烯胺酮，与环戊烯基亚基进行1,4-共轭加成以及分子内羟醛环化以形成五环中间体，最终由市售化合物2-碳乙氧基环戊酮以总共24步的方式形成异信达胺H. 异硫磷胺H对一组人类癌细胞系显示出有希望的抑制活性。
• Reassignment of the absolute configuration of the baker's yeast reduction of (±)-ethyl 1-allyl-2-oxocyclopentanecarboxylate
  作者：Murray M Allan、Philip D Ramsden、Michael J Burke、Masood Parvez、Brian A Keay

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00334-1

  日期：1999.8

  The baker's yeast reduction of(+/-)-ethyl 1-allyl-2-oxocyclopentanecarboxylate under aqueous conditions in the presence of CuO yields (1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate and the unreacted enantiomer (1R)-(-)-ethyl 1-allyl-2-oxocyclopentanecarboxylate. The absolute configuration of the secondary alcohol was determined from the X-ray crystal structure of the (1S)- 10-camphorsulfonyl derivative of (1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate. This refutes configurational claims based on CD/ORD and chemical affiliation techniques currently reported in the literature for this reaction. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.