ethyl (S)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate | 285996-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: (1S)-(-)-ethyl 1-allyl-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl (S)-1-allyl-2-oxocyclopentane-1-carboxylate；ethyl 1-allyl-2-oxocyclopentanecarboxylate；ethyl (1S)-2-oxo-1-prop-2-enylcyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 285996-30-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: HMHXLPLTOMZUKK-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate 在 10% palladium on active carbon 吡啶 、 sodium azide 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三氯化硼 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 112.5h， 生成 (1R,2R,4R)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid (1R,5S,6S)-6-(2,2-dimethyl-propionylamino)-spiro[4.4]non-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中手性助剂（1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）螺[4.4]壬南-1-醇的合成与应用

  摘要：

  （1 R，5 S，6 S）-6-（2,2-二甲基丙酰胺基）spiro [4.4] nonan-1-ol 7的短时不对称合成及其在各种Diels–Alder中作为手性助剂的应用反应。Diels–Alder加合物的对映选择性为ee的86–98％。狄尔斯-阿尔德加合物很容易从手性助剂中除去，后者被回收利用。的绝对和相对立体化学7从的X射线晶体结构确定p的-bromobenzoate衍生物7。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00242-1
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-ethyl 1-allyl-2-hydroxycyclopentanecarboxylate 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到ethyl (S)-1-(prop-2-enyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  异搏胺胺H的全合成：可能的生物遗传难题。

  摘要：

  在本文中，我们描述了对全合成的异佛龙胺H（一种茶碱B型生物碱）的首次合成努力。该策略采用化学酶法制备带有季中心的官能化环戊醇。该分子经过精加工形成了对映体纯的1-氮杂-过氢环戊烯核，代表所有茶碱B型生物碱的环A和E。进一步的转化包括形成环状烯胺酮，与环戊烯基亚基进行1,4-共轭加成以及分子内羟醛环化以形成五环中间体，最终由市售化合物2-碳乙氧基环戊酮以总共24步的方式形成异信达胺H. 异硫磷胺H对一组人类癌细胞系显示出有希望的抑制活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201510861

文献信息

• Chiral α-Amino Acid/Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylation of α-Branched β-Ketoesters with Allylic Amines: Highly Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Ya-Nan Xu、Meng-Zeng Zhu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02282

  日期：2019.11.15

  use of allylic amines as allylating agents in the chiral α-amino acid/palladium-catalyzed asymmetric allylation of α-branched β-ketoesters, providing highly enantioselective access to all-carbon quaternary stereocenters. Notably, the formation of a primary amine, a secondary amine, or ammonia as a byproduct has little influence on the enantioselectivity for the catalytic asymmetric synthesis of structurally

  已经开发出一种新的协议，用于将烯丙基胺用作α-支链β-酮酸酯的手性α-氨基酸/钯催化的不对称烯丙基化中的烯丙基化剂，从而提供了对映全碳全季铵立体中心的高度对映选择性。值得注意的是，作为副产物的伯胺，仲胺或氨的形成对结构多样的α，α-二取代的β-酮酯的催化不对称合成的对映选择性几乎没有影响。
• Asymmetric Allylation of 2-Oxocycloalkanecarboxylates
  作者：Masanori Yoshida、Shohei Yano、Shoji Hara

  DOI：10.1055/s-0036-1588095

  日期：——

  this study, the highly enantioselective α-allylation of α-substituted β-ketoesters, particularly 2-oxocycloalkanecarboxylates, is achieved by synergistic catalysis with an achiral palladium complex and a chiral primary amino acid. Various α-allylated β-ketoesters containing a quaternary carbon stereogenic center are synthesized in high yields (up to 97%) with excellent enantioselectivity (up to 99% ee)

  摘要 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。 在该研究中，通过与非手性钯配合物和手性伯氨基酸的协同催化作用，可以实现α-取代的β-酮酸酯，特别是2-氧代环烷羧酸酯的高度对映选择性的α-烯丙基化。以高收率（最高97％）和出色的对映选择性（最高ee高达99％）合成了各种含有季碳立体生成中心的α-烯丙基化的β-酮酸酯。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of β-Keto Esters Assisted by a Thiourea
  作者：Lung Chung、Xumu Zhang、Hua Qian、Guoxian Gu、Qinghai Zhou、Jiaxiang Lu

  DOI：10.1055/s-0036-1590869

  日期：2018.1

  decarboxylative allylation of β-keto esters catalyzed by a palladium bis(phosphine)-thiourea complex is reported. This procedure is not only effective for β-keto esters, but also effective for β-keto amides. An intermolecular variant of the asymmetric decarboxylative allylation is also established. DFT calculations indicate that an outer-sphere mechanism is viable for the decarboxylative allylation

  报道了由钯双（膦）-硫脲复合物催化的 β-酮酯的对映选择性分子内脱羧烯丙基化。该程序不仅对β-酮酯有效，而且对β-酮酰胺有效。还建立了不对称脱羧烯丙基化的分子间变体。DFT 计算表明，外球机制对于 β-酮酯的脱羧烯丙基化是可行的。
• Enantioselective synthesis of spiro[4.4]non- and spiro[4.5]dec-2-ene-1,6-diones
  作者：B. Chitkul、Y. Pinyopronpanich、C. Thebtaranonth、Y. Thebtaranonth、W.C. Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79975-8

  日期：1994.2

  Spiro[4.4]non- and spiro[4.5]dec-2-ene-1,6-diones [2; n = 0 and 1] were prepared in moderate to high enantiomeric purities via asymmetric allylation of enamines 6 and ketal derivatives 7 and 8 formed from keto-esters 5, followed by a carbanionic cyclization process.

  螺[4.4]非螺和螺[4.5]癸-2-烯-1,6-二酮[ 2 ; n = 0和1]通过烯胺6和由酮酸酯5形成的缩酮衍生物7和8的不对称烯丙基化，以中等至高对映体纯度进行制备，然后进行碳负离子环化过程。
• Asymmetric α-Allylation of α-Substituted β-Ketoesters with Allyl Alcohols
  作者：Masanori Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02188

  日期：2017.12.1

  Enantioselective α-allylation of α-substituted β-ketoesters with simple allyl alcohols was successfully performed by synergistic catalysis with the catalyst combination of a chiral primary amino acid and an achiral palladium complex without additional promotors like acids or bases. The allylation reaction and generation of a chiral quaternary carbon stereocenter proceeded smoothly to produce α,α-disubstituted

  α-取代的β-酮酸酯与简单的烯丙醇的对映选择性α-烯丙基化是通过手性伯氨基酸和非手性钯配合物的催化剂组合的协同催化成功进行的，而没有其他促进剂，例如酸或碱。烯丙基化反应和手性季碳立体中心的生成顺利进行，以高收率（91-99％）和高对映选择性（90-99％ee）生产出α，α-二取代的β-酮酸酯。