BINAPa | 247130-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: BINAPa
• 英文别名: [1-[2-Di(pyrrol-1-yl)phosphanyloxynaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]oxy-di(pyrrol-1-yl)phosphane
• CAS: 247130-62-7
• 化学式: C₃₆H₂₈N₄O₂P₂
• 分子量: 610.591
• InChiKey: RDMPKIBLZUYGFM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BINAPa 在 硫酸 、 硝酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种含有聚乙二醇氨基的对称膦配体及其应用

  摘要：

  本发明涉及一种含有聚乙二醇氨基的对称膦配体及其在均相催化氢甲酰化制备醛中的应用。包括铑金属化合物和本发明所述含有聚乙二醇氨基的对称膦配体的催化剂组合物中引入了含有聚乙二醇氨基的对称膦配体，通过其与组合物中的铑金属化合物联合使用，可以提高氢甲酰化反应的反应活性。同时所述催化剂组合物在氢甲酰化反应结束后还有很好的回收效果，分离的催化剂组合物可以循环利用，降低生产成本，有利于工业化生产应用。

  公开号：

  CN115536694A
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基环己酮盐酸盐 、 S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 BINAPa
  参考文献：
  名称：

  通过一锅顺序加氢甲酰化/Knoevenagel 反应实际合成 (Z)-α,β-不饱和腈

  摘要：

  在此，首次开发了通过顺序加氢甲酰化/Knoevenagel 反应合成 ( Z )-α,β-不饱和腈。来自费-托合成的各种粗α-烯烃、内烯烃和特殊烯烃以及炔烃可以转化为增值的烯基腈（39 个例子），产率高达 90%。值得注意的是，与常用的繁琐的多步反应相比，一锅法的特点是原料便宜且容易获得，具有优异的化学选择性、区域选择性和立体选择性，反应条件非常温和，易于放大生产。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01953
• 作为试剂：
  描述：

  8-Allyloxy-chinolin 在 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 BINAPa 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 8-(4-aminobutyloxy)quinoline
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and antiplasmodial evaluation of novel (4-aminobutyloxy)quinolines

  摘要：

  A variety of 5-, 6- and 8-(4-aminobutyloxy) quinolines as novel oxygen analogues of known 4- and 8-(4-aminobutylamino)quinoline antimalarial drugs was generated from hydroxyquinolines through a three-step approach with a rhodium-catalyzed hydroformylation as the key step. Antiplasmodial assays of these new quinolines revealed micromolar potency for all representatives against a chloroquine-sensitive strain of Plasmodium falciparum, and three compounds showed submicromolar activity against a chloroquine-resistant strain of P. falciparum with IC50-values ranging between 150 and 680 nM. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2012.10.094

文献信息

• Porous organic polymer supported rhodium as a heterogeneous catalyst for hydroformylation of alkynes to α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Zuyu Liang、Jianbin Chen、Xin Chen、Kai Zhang、Jinhe Lv、Haowen Zhao、Guoying Zhang、Congxia Xie、Lingbo Zong、Xiaofei Jia

  DOI：10.1039/c9cc06834a

  日期：——

  A new porous organic polymer supported rhodium catalyst (Rh/POL-BINAPa&PPh3) has been developed for the hydroformylation of various alkynes to afford the corresponding α,β-unsaturated aldehydes with high chem- and stereoselectivity, excellent catalytic activity and good reusability (10 cycles). The heterogeneous catalyst exhibited more catalytic activity than the comparable homogeneous Rh/BINAPa/PPh3

  已开发出一种新型的多孔有机聚合物负载的铑催化剂（Rh / POL-BINAPa＆PPh 3）用于各种炔烃的加氢甲酰化反应，以提供具有高化学和立体选择性，出色的催化活性和良好的可重复使用性的相应α，β-不饱和醛。周期）。与同类的均相Rh / BINAPa / PPh 3体系相比，非均相催化剂显示出更高的催化活性。
• Rh-catalyzed linear hydroformylation of styrene
  作者：Evert Boymans、Michèle Janssen、Christian Müller、Martin Lutz、Dieter Vogt

  DOI：10.1039/c2dt31738a

  日期：——

  Usually the Rh-catalyzed hydroformylation of styrene predominantly yields the branched, chiral aldehyde. An inversion of regioselectivity can be achieved using strong π-acceptor ligands. Binaphthol-based diphosphite and bis(dipyrrolyl-phosphorodiamidite) ligands were applied in the Rh-catalyzed hydroformylation of styrene. High selectivities up to 83% of 3-phenylpropanal were obtained with 1,1-bi-2-naphthol-based

  通常是Rh催化的氢甲酰化 苯乙烯主要产生支链的手性醛。使用强的π受体配体可以实现区域选择性的反转。基于联萘酚的二亚磷酸酯和双（二吡咯基-亚磷酰胺基）配体用于Rh催化的加氢甲酰化反应苯乙烯。高达83％的高选择性3-苯丙醛 用1,1-二-2-萘酚基双（二吡咯基-磷二酰胺）制得，几乎没有氢化成 乙苯。通过光谱和结构研究了那些配体对Rh（I）的配位化学。
• Linear‐selective hydroformylation of vinyl ether using Rh (acac)(2,2′‐bis{(di[1H‐indol‐1‐yl]phosphanyl)oxy}‐1,1′‐binaphthalene) – Possible way to synthesize 1,3‐propanediol
  作者：Kefeng Wan、Jiangui Zhao、Song Qin、Xueli Zheng、Haiyan Fu、Ruixiang Li、Hua Chen、Jijun Yang、Chunji Yang

  DOI：10.1002/aoc.5863

  日期：2020.10

  synthesized, characterized, and employed in Rh‐catalyzed hydroformylation of vinyl ethers. The complex Rh(acac)(2,2′‐bis(di[1H‐indol‐1‐yl]phosphanyl)oxy}‐1,1′‐binaphthalene} (acac = acetylacetone) (Rh‐L4) was also synthesized and characterized. Rh‐L4 showed good regioselectivity for the hydroformylation of vinyl ethers under mild reaction conditions: 2 MPa of syngas, 1:1 (H2/CO) substrate/catalyst

  合成，表征了三种双齿亚磷酰胺配体，并将其用于乙烯基醚的Rh催化加氢甲酰化。还合成了复杂的Rh（acac）（2,2'-bis （二[1H-吲哚-1-基]膦基]氧基} -1,1'-联萘}（acac =乙酰丙酮）（Rh- L4） Rh- L4在温和的反应条件下对乙烯基醚的加氢甲酰化反应显示出良好的区域选择性：2 MPa的合成气，1：1（H 2/ CO）底物/催化剂的摩尔比为1000：1，温度为60°C。线性选择性高达98％，在大多数情况下约为80％，没有观察到氢化产物的形成，这可能是合成1,3-丙二醇的潜在方法。包括密度泛函理论计算分析在内的机理研究表明，在我们的催化剂体系中，乙烯基醚加氢甲酰化中的Rh–H和CO插入步骤都是线性的。
• Highly Regioselective and Active Rh–2,2′-Bis(dipyrrolylphosphinooxy)-1,1′-(±)-binaphthyl Catalyst for Hydroformylation of 2-Octene
  作者：Wenjing Liu、Maolin Yuan、Haiyan Fu、Hua Chen、Ruixiang Li、Xianjun Li

  DOI：10.1246/cl.2009.596

  日期：2009.6.5

  Rhodium catalyst bearing 2,2′-bis(dipyrrolyphosphinooxy)-1,1′-(±)-binaphthyl (ligand 1) shows high regioselectivity and activity for the hydroformylation of 2-octene. The introduction of a pyrrolyl group in the ligand greatly improves the yield of the linear aldehyde. The regioselectivity is up to 97.5% under mild conditions (100 °C, 0.7 MPa H2/CO).

  含 2,2′-双（二吡咯基膦氧基）-1,1′-(±)-联萘（配体 1）的铑催化剂在 2-辛烯的氢化甲酰化反应中表现出很高的区域选择性和活性。配体中引入一个吡咯基大大提高了线性醛的产率。在温和的条件下（100 °C, 0.7 MPa H2/CO），其区域选择性高达 97.5%。
• Studies directed toward the synthesis of chiral tungsten and molybdenum carbonyl complexes
  作者：Pathik Maji、Wei Wang、Andrew E. Greene、Yves Gimbert

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.02.008

  日期：2008.5

  challenge that must be met for an asymmetric intermolecular Pauson–Khand reaction is to be able to limit the possible positions on the metal complex for the organic partners. Toward this end, the synthesis of monometallic systems derived from M(CO)6 and two bidentate ligands, in which the number of possible coordination sites is reduced to two, has been investigated.

  对于不对称的分子间Pauson-Khand反应，必须克服的主要挑战是能够限制有机配偶体在金属络合物上的可能位置。为此，已经研究了衍生自M（CO）6和两个双齿配体的单金属系统的合成，其中可能的配位点数量减少到两个。