(S)-methyl 2-((2S,5S,6S)-5-methyl-6-((2S,3S,4S,5S,6S,7R,10E,12R,13R,14E,16R)-3,5,7,13-tetrahydroxy-4,6,12,14,16-pentamethylnonadeca-10,14-dien-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate | 95721-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-methyl 2-((2S,5S,6S)-5-methyl-6-((2S,3S,4S,5S,6S,7R,10E,12R,13R,14E,16R)-3,5,7,13-tetrahydroxy-4,6,12,14,16-pentamethylnonadeca-10,14-dien-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-((2S,5S,6S)-6-{(1S,2S,3S,4S,5S,6R,9E,11R,12R,13E,15R)-2,4,6,12-tetrahydroxy-1,3,5,11,13,15-hexamethyloctadi-9,13-enyl}-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate；(+)-zincophorin methyl ester；Zinchophorine Methyl Ester；zincophorin methyl ester；methyl (2S)-2-[(2S,5S,6S)-5-methyl-6-[(2S,3S,4S,5S,6S,7R,10E,12R,13R,14E,16R)-3,5,7,13-tetrahydroxy-4,6,12,14,16-pentamethylnonadeca-10,14-dien-2-yl]oxan-2-yl]propanoate
• CAS: 95721-46-3
• 化学式: C₃₄H₆₂O₇
• 分子量: 582.862
• InChiKey: FVCSFNMNNBRTIS-LSGKMJHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  680.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 2-((2S,5S,6S)-5-methyl-6-((2S,3S,4S,5S,6S,7R,10E,12R,13R,14E,16R)-3,5,7,13-tetrahydroxy-4,6,12,14,16-pentamethylnonadeca-10,14-dien-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Zinchophorine
  参考文献：
  名称：

  Zincophorin及其甲基酯的全合成

  摘要：

  已经实现了天然存在的离子载体锌卟啉的全合成。该路线的特征是环丙烷甲醇的分子内氧化汞转化和Carroll-Claisen重排，分别用于C1-C12和C13-C25亚基的加工，这些亚基是通过高度非对映选择性钛介导的醛醇缩合反应组装而成的。

  DOI：

  10.1021/jo0496042
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-2-乙烯基-1,3-二氧戊环 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 Ph-BPE 、 氯代二环己基硼烷 、 氢气 、 四氯化钛 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 173.25h， 生成 (S)-methyl 2-((2S,5S,6S)-5-methyl-6-((2S,3S,4S,5S,6S,7R,10E,12R,13R,14E,16R)-3,5,7,13-tetrahydroxy-4,6,12,14,16-pentamethylnonadeca-10,14-dien-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  高效且可扩展的九步（最长线性序列）合成锌卟啉甲酯的发展

  摘要：

  由于其具有合成挑战性和立体化学复杂的结构以及广泛的临床相关生物活性，非芳香族聚酮化合物天然产物几十年来引起了合成化学家的极大关注，并在现代不对称合成的发展中发挥了重要作用。通常，此类化合物无法从天然来源大量获得，这使得类似物合成和药物开发工作极其耗费资源和时间。在这个领域，寻求更经济、更高效的方法和策略、有用和重要的目标本身就变得更加重要，最有用的综合将把高水平的步进经济与效率和可扩展性相结合。非芳香族聚酮化合物天然产物锌卟啉甲酯引起了合成化学家的极大关注，主要是由于历史上具有挑战性的 C(8)-C(12) 全抗立体五联体。虽然在开发新方法以更直接地解决这个问题方面取得了很大进展，并因此开发了更高度经济的合成方法，但将高度经济性与高效率和可扩展性相结合的合成方法已经取得了巨大进步。仍然难以捉摸。为了解决这个问题，我们设计了一种锌锌甲酯的新合成方法，该合成方法在最长的线性序列中仅通过 9 个步骤进行，总产率为

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01590

文献信息

• Direct Generation of Triketide Stereopolyads via Merged Redox-Construction Events: Total Synthesis of (+)-Zincophorin Methyl Ester
  作者：Zachary A. Kasun、Xin Gao、Radoslaw M. Lipinski、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.5b05296

  日期：2015.7.22

  (+)-Zincophorin methyl ester is prepared in 13 steps (longest linear sequence). A bidirectional redox-triggered double anti-crotylation of 2-methyl-1,3-propane diol directly assembles the triketide stereopolyad spanning C4-C12, significantly enhancing step economy and enabling construction of (+)-zincophorin methyl ester in nearly half the steps previously required.

  (+)-锌卟啉甲酯的制备分 13 个步骤（最长的线性序列）。2-甲基-1,3-丙二醇的双向氧化还原触发双反巴豆基化直接组装跨越C4-C12的三酮立体多聚体，显着提高了步骤经济性，并能够在近一半的步骤中构建（+）-锌卟啉甲酯以前需要。
• Total Synthesis of Zincophorin and Its Methyl Ester
  作者：Magali Defosseux、Nicolas Blanchard、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/jo0496042

  日期：2004.7.1

  A total synthesis of the naturally occurring ionophore zincophorin has been realized. The route features an intramolecular oxymercuration of a cyclopropanemethanol and a Carroll−Claisen rearrangement for the respective elaboration of the C1−C12 and C13−C25 subunits, which have been assembled by using a highly diastereoselective titanium-mediated aldol condensation.

  已经实现了天然存在的离子载体锌卟啉的全合成。该路线的特征是环丙烷甲醇的分子内氧化汞转化和Carroll-Claisen重排，分别用于C1-C12和C13-C25亚基的加工，这些亚基是通过高度非对映选择性钛介导的醛醇缩合反应组装而成的。
• Total Synthesis of Zincophorin Methyl Ester
  作者：Magali Defosseux、Nicolas Blanchard、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol035177n

  日期：2003.10.1

  [reaction: see text]. A convergent total synthesis of the methyl ester of zincophorin, an ionophore antibiotic, has been realized relying on a diastereoselective titanium-mediated aldol coupling between the C1-C12 and C13-C25 subunits. The latter fragment was prepared by using a Carroll-Claisen rearrangement.

  [反应：请参见文字]。依赖于C1-C12和C13-C25亚基之间非对映选择性的钛介导的羟醛偶联，已经实现了锌离子（一种离子载体抗生素）甲酯的聚合全合成。后一个片段是通过使用Carroll-Claisen重排制备的。
• Total synthesis of zincophorin methyl ester. Stereocontrol of 1,2-induction using sterically hindered enoxysilanes
  作者：François Godin、Philippe Mochirian、Gabrielle St-Pierre、Yvan Guindon

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.061

  日期：2015.1

  Reported herein is the total synthesis of zincophorin methyl ester, a polyketide ionophore. Of particular interest is the use of sterically hindered nucleophiles to surmount the unfavorable stereochemical outcome, leading to acetate aldol adducts, in nucleophilic addition to the aldehyde derived from propionates. The approach is based on the addition of an enoxysilane (bearing a removable phenylselenide

  本文报道的是聚酮化物离子载体锌卟啉甲酯的全合成。特别令人感兴趣的是，在向丙酸酯衍生的醛的亲核加成中，使用空间位阻亲核试剂来克服不利的立体化学结果，导致乙酸羟醛加合物。该方法基于添加环氧乙烷（带有可移动的苯基硒化物部分）以在BF 3 OEt 2介导的Mukaiyama醛醇缩合反应中选择性生成Felkin-Anh加合物。随后硒化物基团的还原导致相应的乙酸顺式-羟醛基序，并且该方法被用于选择性地诱导锌卟啉的C12–C13关系。
• Toward More “Ideal” Polyketide Natural Product Synthesis: A Step-Economical Synthesis of Zincophorin Methyl Ester
  作者：Tyler J. Harrison、Stephen Ho、James L. Leighton

  DOI：10.1021/ja201467z

  日期：2011.5.18

  A highly efficient and step-economical synthesis of zincophorin methyl ester has been achieved. The unprecedented step economy of this zincophorin synthesis is principally due to an application of the tandem silylformylation-crotylsilylation/Tamao oxidation-diastereoselective tautomerization reaction, which achieves in a single step what would typically require a significant multistep sequence.

  实现了锌基蛋白甲酯的高效、一步经济合成。这种锌蛋白合成的前所未有的步骤经济性主要归功于串联甲酰基化-巴豆基甲硅烷基化/Tamao氧化-非对映选择性互变异构反应的应用，该反应在一步中实现了通常需要大量多步序列的目标。