(+/-)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol | 94012-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: 1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol；1-trimethylsilyl-5-hexen-2-yne-3-ol；1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yn-3-ol；6-trimethylsilyl-hex-1-en-5-yn-4-ol；1-trimethylsilyl-5-hexen-1-yn-3-ol；1-Trimethylsilylhex-5-en-1-yn-3-ol
• CAS: 94012-68-7
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: KWSRALOFHCQQJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol 在 polymer-supported (S,S)-Jacobsen cobalt catalyst 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 Pseudomonas sp. lipase 、 三乙基硼 、 4 A molecular sieve 、 水 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 一溴化碘 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 91.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从六碳环氧炔醇模块立体选择性合成一系列交替多元醇

  摘要：

  我们用于组装聚乙酸酯结构的新合成策略具有源自环氧炔醇衍生物 (1) 的任何立体异构体的六碳模块的高效交叉偶联。偶联产物中内部炔烃的水合和所得酮中间体的立体选择性还原为立体异构体 1、3、5、...交替多元醇 (2) 库提供了通用方法。该策略在天然产物 RK-397 的 C11-C28 多元醇亚结构的立体选择性合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja026255p
• 作为产物：
  描述：

  3-(tetrahydropyran-2-yloxy)-1-trimethylsilylprop-1-yne 在 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Platinum(II) Chloride Catalyzed Cycloisomerizations of 1,5-Enynes

  摘要：

  1,5-烯炔在PtCl2催化下具有高度的反应活性，并且可以生成一系列[3.1.0]双环骨架结构。本文介绍了该过程的范围和局限性。根据起始原料丙炔位上含氧化取代基的性质，可以获得不同的区域异构酮衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-2007-983736

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of a C<i>ⁿ</i>-C<i>ⁿ</i>⁺⁷Building Block (“Eastern Moiety”) for the Unnatural Enantiomers of Important Polyol,Polyene Antibiotics Based on a Ring-Closing Metathesis and an Aldol Addition of a Lactone Enolate
  作者：Sonja B. Kamptmann、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201300183

  日期：2013.10

  A stereocontrolled synthesis of epoxide 6, which represents the Cn–Cn+7 or “eastern moiety” building block for the title compounds, has been realized in 19 steps. Our synthesis started from tetrabromoacetone 26 and afforded dibromotriene 33b in six steps. The latter was subjected to a ring-closing metathesis, which gave the dibromovinyl-substituted lactone 34 in high yield. A highly stereoselective

  环氧化物 6 的立体控制合成，代表标题化合物的 Cn–Cn+7 或“东部部分”构建块，已通过 19 个步骤实现。我们的合成从四溴丙酮 26 开始，分六步得到二溴三烯 33b。后者进行闭环复分解，以高产率得到二溴乙烯基取代的内酯34。高度立体选择性的共轭添加/烯醇醛醇化序列以完美的选择性建立了额外的立体中心。环氧化物 47b 在另外八个步骤中达到，其中包括在缩醛基团存在下的 C-SiMe2Ph → C-OH 氧化。最终的结构 6 通过氢甲酰化/溴化作用完成。
• Utility of the Tandem Pauson−Khand Reaction in the Construction of Tetracycles
  作者：Scott G. Van Ornum、Michelle M. Bruendl、Hui Cao、Mundala Reddy、Desiree S. Grubisha、Dennis W. Bennett、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo9914014

  日期：2000.4.1

  constituting up to 98% yield for each carbon-carbon bond so formed. Furthermore, tetracyclic [5.6.6.5] systems such as dicyclopenta[b,g]decalins 37, 38, and 40 were prepared from similar diene-diyne precursors via the tandem Pauson-Khand cyclization. Importantly, acetal 36 provided the desired cis-fused [5.6.6.5] system 38a (via 40a/b) in stereospecific fashion. This reaction is unique in that it provides

  已经通过利文豪斯的光解方法探索了串联的Pauson-Khand反应的范围对[5.5.5.5]-和[5.6.6.5]四环体系的区域特异性构建。快速的区域特异性进入关键的二烯-二炔11和19b实现了进入两个二环戊五烷类系统17和29。采用光化学介导的串联Pauson-Khand催化环化反应，以一锅法以区域特异性方式制备双环戊[a，e]戊烯（来自19b）和双环戊[a，f]戊烯（来自11）的母体环系统。在这些条件下，以74％的产率实现了无环二烯-二炔16向四环体系17的转化，而采用类似的方法以90％的产率将28转化为四环29。这比以前使用NMO的条件有了很大的改进。在该过程中产生了六个碳-碳键，对于如此形成的每个碳-碳键，其产率高达98％。此外，通过串联的Pauson-Khand环化反应，由类似的二烯-二炔前体制备了四环[5.6.6.5]系统，例如双环戊[b，g]十氢萘37、38和40。重要的是，
• A “Motif-Oriented” Total Synthesis of Nannocystin Ax. Preparation and Biological Assessment of Analogues
  作者：Zhanchao Meng、Laetitia Souillart、Brendan Monks、Nikolas Huwyler、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02871

  日期：2018.7.6

  inherently flexible approach opened access to nannocystin Ax (1) itself as well as to 10 non-natural analogues. While the biological data confirmed the remarkable potency of this class of compounds and showed that the domain in question is indeed an innate part of the pharmacophore, the specific structure/activity relationships can only partly be reconciled with the original in silico docking study; therefore

  已知nannocystin家族具有高度细胞毒性的环二肽与真核翻译延伸因子1α（EF-1α）结合。如先前的计算机研究中所建议的，对接姿势的分析表明，三取代的烯烃部分和相邻的甲醚形成了一个域，该域可能与生物活性紧密相关。该假设赞助了旨在“以基序为导向”的合成运动：具体来说，构想了一系列闭环炔烃复分解（RCAM），然后对所得环炔烃进行羟基定向的反式氢化取代，这使得该潜在的锚固亚结构得以实现。在后期进行系统处理。这种固有的灵活方法使人们可以使用Nannocystin Ax（1）本身以及10种非天然类似物。虽然生物学数据证实了这类化合物的显着功效，并表明所讨论的域确实是药效团的固有部分，但其特定的结构/活性关系只能部分与最初的计算机对接研究相一致；因此，我们得出结论，该模型需要仔细地重新审视。
• Enantioselective Total Synthesis of Mandelalide A and Isomandelalide A: Discovery of a Cytotoxic Ring-Expanded Isomer
  作者：Nagarathanam Veerasamy、Ankan Ghosh、Jinming Li、Kazuhiro Watanabe、Jeffrey D. Serrill、Jane E. Ishmael、Kerry L. McPhail、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jacs.5b12318

  日期：2016.1.27

  The total synthesis of mandelalide A and its ring-expanded macrolide isomer isomandelalide A has been achieved. Unexpected high levels of cytotoxicity were observed with the ring-expanded isomandelalide A with a rank order of potency: mandelalide A > isomandelalide A > mandelalide B. Key aspects of the synthesis include Ag-catalyzed cyclizations (AgCC's) to construct both the THF and THP rings present

  完成了扁桃内酯A及其扩环大环内酯异构体异扁桃内酯A的全合成。使用扩环异金刚烷内酯 A 观察到出乎意料的高水平细胞毒性，其效力顺序为：mandeallide A > isomandelalide A > mandelalide B。 合成的关键方面包括 Ag 催化环化 (AgCC) 以构建 THF 和 THP大环中存在的环，顺式烯炔的非对映选择性Sharpless二氢基化，以及乙炔锂与手性环氧化物的偶联。
• Synthetic studies towards bruceantin. Part 1. Establishment of the carbon network
  作者：Sultan Darvesh、Andrew S Grant、David I MaGee、Zdenek Valenta

  DOI：10.1139/v91-902

  日期：1991.4.1

  In a synthetic approach to the biologically active quassinoid bruceantin 1, intermediate 47 was prepared, which contains all required C-atoms, rings A and B, and four of the 10 chiral centers of bruceantin. The possibilities for a convergent strategy were explored, in which a 5-carbon unit would be joined to a 15-carbon unit by three bonds. After the study of various alkylations and Michael additions

  在合成生物活性 quassinoid bruceantin 1 的方法中，制备了中间体 47，其中包含所有必需的 C 原子、环 A 和 B 以及 10 个 bruceantin 手性中心中的四个。探索了收敛策略的可能性，其中 5 个碳单元将通过三个键连接到 15 个碳单元。在研究了关键步骤所需的各种烷基化和迈克尔加成之后，发现 3-iodo-1-trimethylsilyl-5-hexenyne44 以化学选择性、非对映选择性和对映选择性加成到甲基酮腈 3 和 13 的二价阴离子中。词：bruceantin，类黄酮，烷基化，迈克尔加成。