(S)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol | 446252-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
• 英文别名: (3S)-1-trimethylsilylhex-5-en-1-yn-3-ol；(S)-1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yn-3-ol
• CAS: 446252-54-6
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• 分子量: 168.311
• InChiKey: KWSRALOFHCQQJR-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  210.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol 在 (S,S)-Jacobsen cobalt catalyst 咪唑 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (S)-2-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-trimethylsilanyl-but-3-ynyl]-oxirane
  参考文献：
  名称：

  从六碳环氧炔醇模块立体选择性合成一系列交替多元醇

  摘要：

  我们用于组装聚乙酸酯结构的新合成策略具有源自环氧炔醇衍生物 (1) 的任何立体异构体的六碳模块的高效交叉偶联。偶联产物中内部炔烃的水合和所得酮中间体的立体选择性还原为立体异构体 1、3、5、...交替多元醇 (2) 库提供了通用方法。该策略在天然产物 RK-397 的 C11-C28 多元醇亚结构的立体选择性合成中得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja026255p
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-trimethylsilyl-hex-5-en-1-yne 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(S)-1-(trimethylsilyl)hex-5-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸/过渡金属配合催化催化乙炔醛的对映选择性烯丙基化：邻苯二酚的正式合成

  摘要：

  开发了手性磷酸（CPA）/过渡金属协同催化的甲硅烷基取代的炔醛的对映选择性烯丙基化反应。在温和条件下，以良好的对映体选择性（> 99％ee）以良好的收率获得了富含对映体的均烯丙基炔丙醇。此外，通过本发明的对映选择性烯丙基化方案作为关键步骤，可以实现最短形式的邻苯二酸合成。麦当劳及其同事报道的已知的邻苯二酚中间体仅需九步即可合成，总收率达39％。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01166

文献信息

• A Gold-Catalyzed Entry into the Sesquisabinene and Sesquithujene Families of Terpenoids and Formal Total Syntheses of Cedrene and Cedrol
  作者：Alois Fürstner、Andreas Schlecker

  DOI：10.1002/chem.200801382

  日期：2008.10.20

  into the bicyclic cyclopropyl ketone derivatives 5 and 6 by way of a gold-catalyzed Ohloff-Rautenstrauch-type enyne cycloisomerization is described. The required substrates were prepared by an asymmetric addition of the branched allylzinc reagent 21 to the alkynyl aldehyde 17 mediated by the deprotonated bisoxazoline (BOX) ligand 22. Compounds 5 and 6 were then converted into a host of different members

  描述了通过金催化的Ohloff-Rautenstrauch-型烯炔环异构化的方法简单地进入双环环丙基酮衍生物5和6。通过将非支化的烯丙基锌试剂21不对称地添加到由去质子化的双恶唑啉（BOX）配体22介导的炔基醛17中来制备所需的底物。然后将化合物5和6转化为倍半胱氨酸和倍半熟的不同成员的主体。萜类化合物，尤其是在铁催化的交叉偶联反应的帮助下。由于可以清楚地确定5和6的相对和绝对构型，因此合成样品允许解开各种此类萜类化合物以前未知的立体结构，包括顺式倍半萜烯水合物（33），7-表倍半萜烯（36），倍半萜烯B（37）和环氧倍半萜烯（45）。此外，6的制备也构成了塞得烯（11）和塞多尔（12）的正式全合成。
• Catalytic enantioselective allylboration of propargylic aldehydes
  作者：Urmibhusan Bhakta、Erin Sullivan、Dennis G. Hall

  DOI：10.1016/j.tet.2013.11.095

  日期：2014.1

  Homoallylic propargylic alcohols are important building blocks in natural product synthesis. This moiety can be transformed into various other structures by performing other known transformations, which can in turn lead to the synthesis of biologically useful compounds. Herein, a methodology based on Lewis acid assisted Brønsted acid catalysed allylboration of propargylic aldehydes is described. A

  均烯丙基炔丙醇是天然产物合成中的重要组成部分。该部分可以通过进行其他已知的转化而转化成各种其他结构，这又可以导致生物学上有用的化合物的合成。在本文中，描述了基于路易斯酸辅助布朗斯台德酸催化的炔丙基醛的烯丙基硼化的方法。已经探索了详细的优化研究，然后彻底检查了底物范围。
• Stereocontrolled Synthesis of a C<i>ⁿ</i>-C<i>ⁿ</i>⁺⁷Building Block (“Eastern Moiety”) for the Unnatural Enantiomers of Important Polyol,Polyene Antibiotics Based on a Ring-Closing Metathesis and an Aldol Addition of a Lactone Enolate
  作者：Sonja B. Kamptmann、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201300183

  日期：2013.10

  A stereocontrolled synthesis of epoxide 6, which represents the Cn–Cn+7 or “eastern moiety” building block for the title compounds, has been realized in 19 steps. Our synthesis started from tetrabromoacetone 26 and afforded dibromotriene 33b in six steps. The latter was subjected to a ring-closing metathesis, which gave the dibromovinyl-substituted lactone 34 in high yield. A highly stereoselective

  环氧化物 6 的立体控制合成，代表标题化合物的 Cn–Cn+7 或“东部部分”构建块，已通过 19 个步骤实现。我们的合成从四溴丙酮 26 开始，分六步得到二溴三烯 33b。后者进行闭环复分解，以高产率得到二溴乙烯基取代的内酯34。高度立体选择性的共轭添加/烯醇醛醇化序列以完美的选择性建立了额外的立体中心。环氧化物 47b 在另外八个步骤中达到，其中包括在缩醛基团存在下的 C-SiMe2Ph → C-OH 氧化。最终的结构 6 通过氢甲酰化/溴化作用完成。
• Convergent Synthesis of Fostriecin via Selective Alkene Couplings and Regioselective Asymmetric Dihydroxylation
  作者：Omar Robles、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol902365n

  日期：2009.12.3

  synthesis of fostriecin is described, featuring sequential palladium-catalyzed Negishi cross couplings to form the C7−C8 bond and C8−methyl bond, followed by late-stage regio- and stereoselective dihydroxylation of C8−C9.

  描述了一种高收敛性的合成霉素，其特征是依次进行钯催化的Negishi交叉偶联形成C7-C8键和C8-甲基键，然后进行C8-C9的后期区域和立体选择性二羟基化反应。
• A “Motif-Oriented” Total Synthesis of Nannocystin Ax. Preparation and Biological Assessment of Analogues
  作者：Zhanchao Meng、Laetitia Souillart、Brendan Monks、Nikolas Huwyler、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02871

  日期：2018.7.6

  inherently flexible approach opened access to nannocystin Ax (1) itself as well as to 10 non-natural analogues. While the biological data confirmed the remarkable potency of this class of compounds and showed that the domain in question is indeed an innate part of the pharmacophore, the specific structure/activity relationships can only partly be reconciled with the original in silico docking study; therefore

  已知nannocystin家族具有高度细胞毒性的环二肽与真核翻译延伸因子1α（EF-1α）结合。如先前的计算机研究中所建议的，对接姿势的分析表明，三取代的烯烃部分和相邻的甲醚形成了一个域，该域可能与生物活性紧密相关。该假设赞助了旨在“以基序为导向”的合成运动：具体来说，构想了一系列闭环炔烃复分解（RCAM），然后对所得环炔烃进行羟基定向的反式氢化取代，这使得该潜在的锚固亚结构得以实现。在后期进行系统处理。这种固有的灵活方法使人们可以使用Nannocystin Ax（1）本身以及10种非天然类似物。虽然生物学数据证实了这类化合物的显着功效，并表明所讨论的域确实是药效团的固有部分，但其特定的结构/活性关系只能部分与最初的计算机对接研究相一致；因此，我们得出结论，该模型需要仔细地重新审视。