(R)-2-((2R,3S,4R,5R)-2-(formyloxy)-5-methoxy-4-((triethylsilyl)oxy)tetrahydrofuran-3-yl)-1-((1aS,1a1S,3aS,5S,5aR)-5-methyl-1-methylene-2-oxo-5-((triethylsilyl)oxy)hexahydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalen-1a(2H)-yl)ethyl acetate | 1440533-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-2-((2R,3S,4R,5R)-2-(formyloxy)-5-methoxy-4-((triethylsilyl)oxy)tetrahydrofuran-3-yl)-1-((1aS,1a1S,3aS,5S,5aR)-5-methyl-1-methylene-2-oxo-5-((triethylsilyl)oxy)hexahydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalen-1a(2H)-yl)ethyl acetate
• CAS: 1440533-69-6
• 化学式: C₃₂H₅₄O₁₀Si₂
• 分子量: 654.946
• InChiKey: RITOGOIKNWJGLB-CCTJEHPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.71
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  115.82
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-((2R,3S,4R,5R)-2-(formyloxy)-5-methoxy-4-((triethylsilyl)oxy)tetrahydrofuran-3-yl)-1-((1aS,1a1S,3aS,5S,5aR)-5-methyl-1-methylene-2-oxo-5-((triethylsilyl)oxy)hexahydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalen-1a(2H)-yl)ethyl acetate 在 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [(1S,2R,4R,5R,6R,8R,11S,12R,13S,15S,18S)-2-acetyloxy-6-methoxy-13-methyl-10-methylidene-17-oxo-5,13-bis(triethylsilyloxy)-7,16-dioxapentacyclo[10.5.1.01,11.04,8.015,18]octadecan-11-yl]methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Bielschowskysin 碳骨架的研究，第 1 部分：光环化策略

  摘要：

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300869
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-4-methylhex-5-yne-1,2,4-triol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 sodium ethanolate 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 、 copper(I) bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 71.17h， 生成 (R)-2-((2R,3S,4R,5R)-2-(formyloxy)-5-methoxy-4-((triethylsilyl)oxy)tetrahydrofuran-3-yl)-1-((1aS,1a1S,3aS,5S,5aR)-5-methyl-1-methylene-2-oxo-5-((triethylsilyl)oxy)hexahydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalen-1a(2H)-yl)ethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Bielschowskysin 碳骨架的研究，第 1 部分：光环化策略

  摘要：

  公开了高度先进的前体对海洋二萜bielschowskysin的全合成的几种大环化反应尝试。仿生[2+2]-光环化反应被应用于构建这些中间体中的环丁烷核心，可以从廉价的对映体纯起始材料中沿可扩展的高产率反应序列获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300869

文献信息

• A Palladium-Catalyzed Carbo-oxygenation: The Bielschowskysin Case
  作者：Martin Himmelbauer、Jean-Baptiste Farcet、Julien Gagnepain、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol401285d

  日期：2013.6.21

  An asymmetric synthesis of an advanced tetracyclic intermediate toward the synthesis of bielschowskysin (1) Is described. A biomimetic [2 + 2]-photocyclization was used to establish the cyclobutane core of bielschowskysin. Macrocyclization under Heck conditions led to an unprecedented carbo-oxygenation of a 1,1-disubstituted double bond.