(-)-(1R,2R,5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-cyclohexan-1-ol | 79563-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,2R,5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-cyclohexan-1-ol
• 英文别名: (-)-(1R,2R,5R)-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-5-methylcyclohexanol；(1R,2R,5R)-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-5-methylcyclohexanol；(-)-(1R,3R,4R)-3-hydroxy-8-mercapto-p-methane；5-methyl-2-(1-methyl-1-thioethyl)cyclohexanol；(1R,2R,5R)-5-methyl-2-(2-sulfanylpropan-2-yl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 79563-59-0
• 化学式: C₁₀H₂₀OS
• 分子量: 188.334
• InChiKey: BQQNGLUIXGYKQB-IWSPIJDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2R,5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-cyclohexan-1-ol 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-((2R,4aR,7R,8aR)-4,4,7-Trimethyl-hexahydro-1-oxa-3-thia-naphthalen-2-yl)-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  基于 1,3-氧杂环己烷的不对称合成。2. 合成高对映体纯度的手性叔α-羟基醛、α-羟基酸、二醇[R1R2C(OH)CH2OH]和甲醇[R1R2C(OH)Me]。

  摘要：

  Scission par le N-chlorosuccinimide de trimethyl-4,4,7 oxa-1thia-3 双环 [4.4.0] 癸烷醇，avec 形成 d'α-醛醇。α-醛醇的氧化和还原练习曲

  DOI：

  10.1021/ja00322a034
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (-)-(1R,2R,5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  高对映体纯度的（）-（+）-乙基甲基-丙基甲醇的不对称合成。衍生自（+）-普勒高酮的1,3-氧杂蒽酮作为手性佐剂

  摘要：

  通过将苄基硫醇1,4-加成至（+）-普勒高酮，然后用Na / NH 3还原并使所得的羟基硫醇与多聚甲醛缩合，可以制备手性，构象锁定的1，3-氧杂蒽。该手性佐剂的效用以93％ee中标题化合物的不对称合成为例

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81768-8

文献信息

• A Novel Tandem Michael Addition/Meerwein−Ponndorf−Verley Reduction:  Asymmetric Reduction of Acyclic α,β-Unsaturated Ketones Using A Chiral Mercapto Alcohol
  作者：Manabu Node、Kiyoharu Nishide、Yukihiro Shigeta、Hiroaki Shiraki、Kenichi Obata

  DOI：10.1021/ja993546y

  日期：2000.3.1

  The introduction of a thiol group into a chiral alcohol reagent for asymmetric Meerwein−Ponndorf−Verley (MPV) reductions allows asymmetric reduction of α,β-unsaturated ketones to secondary alcohols and allylic alcohols via a novel tandem Michael addition/MPV reduction. The reaction of acyclic α,β-unsaturated ketones 1 and an optically active 1,3-mercapto alcohol (−)-2 using dimethylaluminum chloride

  将硫醇基团引入手性醇试剂以进行不对称 Meerwein-Ponndorf-Verley (MPV) 还原，允许通过新型串联迈克尔加成/MPV 还原将 α,β-不饱和酮不对称还原为仲醇和烯丙醇。无环 α,β-不饱和酮 1 和旋光 1,3-巯基醇 (-)-2 使用二甲基氯化铝反应以非常高的产率（高达 96%）非对映选择性地提供 MPV 还原产物 3。机理研究阐明了 (1) 具有 (-)-2 和 Me2AlCl 的螯合配合物 D 的结构，(2) 不对称的 1,7-氢化物位移（分子内 MPV 还原），以及 (3) 通过可逆迈克尔加成进行的动态动力学分辨率. 随后使用改进的 Raney 镍系统对 MPV 产品 3 进行还原脱硫，导致 α,β-不饱和酮高度对映选择性还原为 96-98% ee 的饱和仲醇。β-消除相应的亚砜，在 8...
• Radical cyclization using a thioacetal group for radical generation
  作者：Atsushi Nishida、Norio Kawahara、Mayumi Nishida、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00511-x

  日期：1996.7

  The generation and cyclization of several heterocyclic radicals were investigated. The hydrogen abstraction from 1,3-dithiane, 1,3-dithiolane, and 1,3-oxathiane rings by a benzophenone triplet generated the corresponding heterocyclic radicals, which gave the cyclized products by intramolecular addition to α,β-unsaturated esters. Diastereoselective radical cyclization using chiral acetals was also investigated

  研究了几种杂环基的产生和环化。通过二苯甲酮三联体从1,3-二硫杂环戊烷，1,3-二硫杂环戊烷和1,3-氧杂蒽环上夺氢产生了相应的杂环基，这些杂环基通过分子内加成α，β-不饱和酯而得到环化产物。还研究了使用手性缩醛的非对映选择性自由基环化。
• Highly enantioselective synthesis of 1,3-mercapto alcohols from α,β-unsaturated ketones: asymmetric bifunctional group exchange reaction
  作者：Hiroaki Shiraki、Kiyoharu Nishide、Manabu Node

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00395-6

  日期：2000.4

  3-mercapto alcohols were synthesized from α,β-unsaturated ketones using a chiral reagent B and dimethylaluminum chloride in two steps. The transformation involved a tandem Michael addition–MPV reduction and a base-catalyzed elimination. The two newly created chiral carbons in trans-chalcone derivatives were enantioselectively controlled to a high degree. Using the above transformation, an asymmetric bifunctional

  使用手性试剂B和二甲基氯化铝，分两步从α，β-不饱和酮合成旋光1,3-巯基醇。该转化涉及串联的迈克尔加成反应-MPV还原和碱催化的消除。反式查尔酮衍生物中的两个新创建的手性碳被高度对映选择性地控制。使用上述转化，开发了底物和手性试剂之间的不对称双官能团交换反应。
• Development of Odorless Thiols and Sulfides and Their Applications to Organic Synthesis
  作者：Kiyoharu Nishide、Shin-ichi Ohsugi、Tetsuo Miyamoto、Kamal Kumar、Manabu Node

  DOI：10.1007/s00706-003-0122-1

  日期：2004.2.1

  Development of new odorless thiols (dodecanethiol, 4- n -heptylphenylmethanethiol, 4-trimethylsilylphenylmethanethiol, 4-trimethylsilylbenzenethiol) and an odorless sulfide (1-methylsulfanyldodecane) and their applications to dealkylation, Michael addition, Swern oxidation, and Corey - Kim oxidation are described.

  描述了新型无味硫醇（十二烷硫醇，4- 正 庚基苯基甲硫醇，4-三甲基甲硅烷基苯基甲硫醇，4-三甲基甲硅烷基苯硫醇）和无味硫化物（1-甲基硫烷基十二烷 ）的开发及其在脱烷基， 迈克尔 加成， Swern 氧化和 科里 - 金 氧化中的应用。 。
• New reagent for the optical resolution of ketones: (−) (1R, 2R, 5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethy)-cyclohexanol. Application to trans dimethyl cyclopentanone-3,4-dicarboxylate.
  作者：Guy Solladié、Olivier Lohse

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80357-2

  日期：1993.7

  (-) (1R, 2R, 5R)-5-methyl-2-(1-mercapto-1-methylethyl)-cyclohexanol was shown to be a very powerful agent for the optical resolution of ketones. It was used for the resolution of trans dimethyl cyclopentanone-3,4-dicarboxylate combined with the epimerization of the more soluble diastereomer, allowing an efficient second order asymmetric transformation to give the (SS) enantiomer in 80% yield.

  (-) (1R, 2R, 5R)-5-甲基-2-(1-巯基-1-甲基乙基)-环己醇被证明是酮类光学拆分非常有效的试剂。它用于拆分反式二甲基环戊酮-3,4-二羧酸酯，结合较易溶的对映异构体的差向异构化，实现有效的第二阶不对称转化，以80%的收率得到(SS)对映体。