(1R,2S,4S)-(-)-3,3-ethylenedioxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 25763-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S)-(-)-3,3-ethylenedioxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• 英文别名: (1'R,2'S,4'S)-1',7',7'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-bicyclo[2.2.1]heptane]-2'-ol
• CAS: 25763-72-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: DKGQGPJMCDDSPT-QXEWZRGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.1±27.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-(-)-3,3-ethylenedioxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 sodium tetrahydroborate 、 二异丙氧基二氯化钛 、 硫酸 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  不对称的Diels -阿尔德新戊基醚屏蔽丙烯酸酯和联烯酯的反应：（ - ） -的合成Norbornenone和（ - ） - β檀香烯

  摘要：

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680803
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R)-4,7,7-trimethylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,2'-[1,3]dioxolan]-3-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到(1R,2S,4S)-(-)-3,3-ethylenedioxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  不对称的Diels -阿尔德新戊基醚屏蔽丙烯酸酯和联烯酯的反应：（ - ） -的合成Norbornenone和（ - ） - β檀香烯

  摘要：

  从（+）-或（-）-樟脑开始，分别制备了对映体醇14和18。相应的丙烯酸酯15和19经历TiCl 2（i-PrO）2介导的Diels - Alder加成到环戊二烯中，分别得到加合物20a和22a，其内表面选择性和95 ％πpH选择性。加合物22a被转化为对映体纯的降冰片烯酮26。在TiCl 4存在下将1,3-丁二烯添加到丙烯酸酯15中得到具有＞ 95.6％的立体分化的3-环己烯基羧酸盐29。TiCl 2（i-PrO）2促进的环戊二烯与烯丙基酯43的[4 + 2]环加成反应，并进行了99％的表面分化，是有效（-）-β-檀香烯（（- ）-41）同时回收手性对照醇14。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680803

文献信息

• Asymmetric Conversion of Arenechromium Complexes to Functionalized Cyclohexenones:  Progress toward Defining an Optimum Chiral Auxiliary
  作者：Anthony J. Pearson、Alexander V. Gontcharov

  DOI：10.1021/jo971676o

  日期：1998.1.1

  the asymmetric synthesis of 5-substituted cyclohexenones via nucleophile addition to (alkoxyarene)chromium tricarbonyl complexes is described. Diastereoselectivity during the nucleophile addition step was achieved using alkoxy substituents derived from terpenoid substrates as chiral auxiliaries. Selectivities as high as 24:1 were obtained when 2-phenylisoborneol was used as the chiral auxiliary and

  描述了通过向（烷氧基芳烃）铬三羰基络合物加成亲核试剂，对5-取代的环己酮进行不对称合成的研究。使用衍生自萜类底物的烷氧基取代基作为手性助剂，可以实现亲核试剂加成步骤中的非对映选择性。当使用2-苯基异冰片醇作为手性助剂时，选择性高达24：1，而使用3,3-（亚乙基二氧基）异冰片醇则高达17：1。在将其转化成相应的环己烯醇后，主要产物的绝对立体化学由Mosher方法确定。对亲核体加成烷氧基甲苯络合物的温度依赖性的研究表明，热力学偏向邻位加成醚取代基。
• Influence of cation complexing solvent additives and functional groups in asymmetric alkylations of esters via lithium enolates
  作者：Günther Helmchen、Adel Selim、Dieter Dorsch、Irmtraud Taufer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88138-1

  日期：1983.1

  propionates of chiral alcohols derived from (+)-camphor are described. It is demonstrated that steric shielding as well as cation complexation are important for stereoselection. The latter effects are in part rationalized on the basis of preferential formation of (Z)- or (E)-lithium enolates.

  描述了衍生自（+）-樟脑的手性醇的丙酸酯的非对映选择性烷基化。结果表明，立体屏蔽以及阳离子络合对于立体选择都很重要。后者的影响部分基于（Z）-或（E）-锂烯醇盐的优先形成而合理化。
• High asymmetric induction in diels-alder additions of cyclopentadiene to acrylates derived from isoborneol
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Chapuis、Guo Mao Dao、Daniel Reichlin、Thierry Godel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85712-3

  日期：——

  (S)-(−)-camphor the chiral alcohols 1, 2 and 3 have been prepared; their acrylates II underwent TiCl2(OR)2-promoted Diels-Alder additions to cyclopentadiene giving efficiently in a predictable manner either the (2R)- or the (2S)-adducts III with up to virtually quantitative asymmetric induction.

  从（R）-（+）-和从（S）-（-）-樟脑开始，制备了手性醇1、2和3；他们的丙烯酸酯II经过TiCl 2（OR）2促进的Diels-Alder加成到环戊二烯中，以可预测的方式有效地产生（2R）-或（2S）-加合物III，几乎可以定量地产生不对称诱导。
• Boyle, Grant A.; Govender, Thavendran; Kruger, Hendrik G., South African Journal of Chemistry, 2009, vol. 62, p. 113 - 123
  作者：Boyle, Grant A.、Govender, Thavendran、Kruger, Hendrik G.、Maguire, Glenn E.M.

  DOI：——

  日期：——
• Binger, Paul; Brinkmann, Axel; Roefke, Petra, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 739 - 750
  作者：Binger, Paul、Brinkmann, Axel、Roefke, Petra、Schaefer, Bernd

  DOI：——

  日期：——