benzyl (4bR,5S,6S,11bS)-5-bromo-6-hydroxy-1,2-dimethoxy-4b,6,11b,13-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine-12(5H)-carboxylate | 929189-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: benzyl (4bR,5S,6S,11bS)-5-bromo-6-hydroxy-1,2-dimethoxy-4b,6,11b,13-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine-12(5H)-carboxylate
• 英文别名: benzyl (4bR,5S,6S,11bS)-5-bromo-6-hydroxy-1,2-dimethoxy-5,6,11b,13-tetrahydro-4bH-[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine-12-carboxylate
• CAS: 929189-27-5
• 化学式: C₂₈H₂₆BrNO₇
• 分子量: 568.421
• InChiKey: LJTLIIJWZIRXKX-SSUZURRFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (4bR,5S,6S,11bS)-5-bromo-6-hydroxy-1,2-dimethoxy-4b,6,11b,13-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine-12(5H)-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.75h， 生成 β-高白屈菜碱
  参考文献：
  名称：

  对苯二氮杂双环烯烃与芳基硼酸的PdII催化不对称开环反应，对映体选择性合成（+）-全曲烯碱。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603945
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲氧基苄醇 在 双(乙腈)氯化钯(II) 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 四溴化碳 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 51.08h， 生成 benzyl (4bR,5S,6S,11bS)-5-bromo-6-hydroxy-1,2-dimethoxy-4b,6,11b,13-tetrahydro[1,3]benzodioxolo[5,6-c]phenanthridine-12(5H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对苯二氮杂双环烯烃与芳基硼酸的PdII催化不对称开环反应，对映体选择性合成（+）-全曲烯碱。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603945

文献信息

• Concise Enantioselective Total Syntheses of (+)-Homochelidonine, (+)-Chelamidine, (+)-Chelidonine, (+)-Chelamine and (+)-Norchelidonine by a PdII-Catalyzed Ring-Opening Strategy
  作者：Matthew J. Fleming、Helen A. McManus、Alena Rudolph、Walter H. Chan、Jérémy Ruiz、Chris Dockendorff、Mark Lautens

  DOI：10.1002/chem.200701775

  日期：2008.2.27

  II-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of a meso-azabicyclic alkene with an aryl boronic acid as the key step. By screening a variety of functionalized ortho-substituted aryl boronic acids, chiral ligands and reaction conditions we were able to prepare the requisite cis-1-amino-2-aryldihydronaphthalenes in high yield and in up to 90 % ee. Early attempts to complete the synthesis of (+)-homochelidonine

  描述了B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱（+）-高纯菜碱碱，（+）-氯idine烷，（+）-螯合碱，（+）-螯合胺和（+）-去甲螯合碱的新的对映选择性合成。我们针对此类天然产物的快速且趋同的途径涉及开发和应用Pd II催化的中氮杂双环烯烃与芳基硼酸的不对称开环反应，这是关键步骤。通过筛选各种官能化的邻位取代的芳基硼酸，手性配体和反应条件，我们能够以高收率和高达90％ee的条件制备必需的cis-1-氨基-2-芳基二氢萘。完整描述了使用N-Boc氮杂双环烯烃完成（+）-单烯胆碱合成的早期尝试。成功的途径需要保护基团的改变，然后形成B环，然后通过使用氢化物​​源的区域选择性环氧化物开环来立体选择性地安装C-11顺式羟基。相同的环氧中间体与水的开环最终导致（+）-氯chel啶的合成。然后，使用相同的策略来合成其他结构相似的B / C六氢苯并[c]菲啶生物碱，（+）-鸟苷，（+）-胺和（+）-去甲鸟氨酸。