6,7-dihydro-9,10-methylenedioxypyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-4,5-dione | 180890-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 6,7-dihydro-9,10-methylenedioxypyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-4,5-dione
• 英文别名: 5,7-Dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-1(19),2,4(8),9,15,17-hexaene-13,14-dione
• CAS: 180890-88-4
• 化学式: C₁₆H₉NO₄
• 分子量: 279.252
• InChiKey: RCQFTENRAHBTTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  235-237 °C
• 沸点：
  535.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dihydro-9,10-methylenedioxypyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-4,5-dione 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以75%的产率得到去氢石蒜碱酮
  参考文献：
  名称：

  通过C–H官能化的催化钯联芳基合成反应在金莲花科生物碱的总合成中的应用

  摘要：

  使用分子内钯催化的适当的N-苄基异丁烷前驱体，从适当的N-苄基异丁烷前体实现了芳金娘科生物碱脱氢脱水氢化可可碱，马来酸，普拉妥因，脱水赖氨酸，伴生嘌呤，脱水水解素-7-和氧代伴嘌呤的全合成。天然产品。为了避免在环化反应中形成区域异构体，发现有必要将卤素结合在苄基上。7的硼烷还原ħ吡咯并[3,2,1- DE ]菲啶-4,5-二酮衍生物，得到7 ħ吡咯并[3,2,1- DE ] -和4,5-二氢-7 ħ - pyrrolo [3,2,1- de]-菲啶（脱氢脱水氢化可可碱，脱氢伴嘌呤，脱水脱氢赖氨酸和伴氨基嘌呤）。前者很容易用NaCNBH 3还原成后者，得到脱水丝氨酸和伴生嘌呤。然后将这些化合物氧化成脱水水解蛋白-7-一和氧代伴嘌呤，同时可以将硼烷还原产物的相同混合物氧化成马来皮和普拉托因。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.030
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-6-氯甲基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 在 盐酸 、 palladium diacetate 、 四丁基溴化铵 、 potassium acetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 6,7-dihydro-9,10-methylenedioxypyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-4,5-dione
  参考文献：
  名称：

  通过C–H官能化的催化钯联芳基合成反应在金莲花科生物碱的总合成中的应用

  摘要：

  使用分子内钯催化的适当的N-苄基异丁烷前驱体，从适当的N-苄基异丁烷前体实现了芳金娘科生物碱脱氢脱水氢化可可碱，马来酸，普拉妥因，脱水赖氨酸，伴生嘌呤，脱水水解素-7-和氧代伴嘌呤的全合成。天然产品。为了避免在环化反应中形成区域异构体，发现有必要将卤素结合在苄基上。7的硼烷还原ħ吡咯并[3,2,1- DE ]菲啶-4,5-二酮衍生物，得到7 ħ吡咯并[3,2,1- DE ] -和4,5-二氢-7 ħ - pyrrolo [3,2,1- de]-菲啶（脱氢脱水氢化可可碱，脱氢伴嘌呤，脱水脱氢赖氨酸和伴氨基嘌呤）。前者很容易用NaCNBH 3还原成后者，得到脱水丝氨酸和伴生嘌呤。然后将这些化合物氧化成脱水水解蛋白-7-一和氧代伴嘌呤，同时可以将硼烷还原产物的相同混合物氧化成马来皮和普拉托因。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.08.030

文献信息

• Total synthesis of (±)-α-lycorane and 4,5-dehydroanhydrolycorine
  作者：James H. Rigby、Mary E. Mateo

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00605-9

  日期：1996.8

  The total syntheses of (±)-α-lycorane and dehydroanhydrolycorine are described. The key intermediate in both approaches is the hydroindolone 5, prepared from the [1+4] cycloaddition reaction of 1-isocyanatocyclohexene and cyclohexyl isocyanide. Alkylation of 5 with arylbromide 6 afforded 7. Hydrolysis of enamide 7 followed by reduction of the resultant enol yielded 10 as a single diastereomer. Radical-based

  描述了（±）-α-二十二烷和脱氢脱水二十二烷的总合成。两种方法中的关键中间体是氢化吲哚酮5，它是由1-异氰酸根合环己烯和环己基异氰酸酯的[1 + 4]环加成反应制得的。5与芳基溴化物6烷基化得到7。烯酰胺7的水解，然后还原所得烯醇，得到10，为单一非对映异构体。对该中间体进行基于自由基的环化，得到11个具有必要的反式在环B和C之间进行高价融合。自由基脱氧，然后还原酰胺羰基官能团，得到（±）-α-二十二烷。同样，用6-（氯甲基）-5-碘-1,3-苯并二恶唑将5烷基化，得到14。采用Heck反应的Jeffery修饰的Pd（OAc）2处理14，得到四环9。水解9，然后用DDQ氧化，得到15。使用氢化铝锂还原该材料中的两个羰基官能团，得到4-羟基脱水氢化的鸟氨酸（16）。羟基的甲磺酰化导致快速，自发消除，从而生成脱水脱氢花椰菜碱。