3,3a,4,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-1,7-dione | 54022-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3,3a,4,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-1,7-dione
• 英文别名: rac-9,10-methanediyldioxy-galanth-15-ene-1,7-dione；3,3a,4,5-Tetrahydro-9,10-methylendioxy-pyrrolo<3,2,1-de>phenanthridin-1,7(2H)-dion；Caranine-7-one, 15,16-didehydro-1-oxo-；5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-1(19),2,4(8),9-tetraene-11,18-dione
• CAS: 54022-56-9
• 化学式: C₁₆H₁₃NO₄
• 分子量: 283.284
• InChiKey: XOHQQVGGYQHPKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  249-250 °C
• 沸点：
  543.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.53±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3a,4,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-1,7-dione 在 platinum(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 114.0h， 生成 (+/-)-γ-lycorane
  参考文献：
  名称：

  通过顺序 C-H 功能化策略实现石蒜碱生物碱的发散全合成

  摘要：

  利用 Pd 催化的一锅连续 C-H 官能化策略从常见中间体4制备了四种石蒜碱生物碱和一种假石蒜碱生物碱。基于Pd(PPh 3 ) 4 /K 2 CO 3 /甲苯催化体系，通过切换空气、DMSO/H 2 O/I 2和DMSO/O 2氧化条件，得到三种关键中间体12a 、 12b ，可以通过良好控制的方式获得具有不同取代模式的12c和12c 。结果，通过该不同路线，在10个步骤内成功合成了四种天然产物γ-lycorane、hippadine、anHydrolycorinone和anHydrolycorine以及拟-lycorine生物碱Δ (4a,10b) -6-oxodihydrolycorine。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00054
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-6-氯甲基-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 在 氢氧化钾 、 氧气 、 苯基锂 、 二乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,3a,4,5-tetrahydro-2H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-1,7-dione
  参考文献：
  名称：

  Ring closure of enaminones via intramolecular electrophilic arylation involving benzyne intermediates and its use in the synthesis of .gamma.-lycoran and related compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01321a010

文献信息

• Intramolecular photochemical arylation of N-substituted enaminones: application to synthesis of heterocyclic compounds
  作者：Hideo Iida、Yoshifumi Yuasa、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1039/c39780000766

  日期：——

  3-aminocyclohex-2-enones and 1,2,3,3a,4,5-hexahydro-1-(2-halogeno-4,5-methylenedioxybenzyl)indol-6-ones (10) and (11) underwent photochemical cyclisation to yield the five- to seven-membered heterocyclic compounds (5) and the 3,3a,4,5-tetrahydropyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine-1,7-(2H)-dione (13), respectively.

  3-氨基环己-2-烯酮和1,2,3,3a，4的N-（2-溴苯基）-，N-（2-溴苄基）-和N-（2-溴苯乙基）-衍生物（3） ，（5-）六氢-1-（2-卤代-4,5-亚甲基二氧基苄基）吲哚-6-（10）和（11）经过光化学环化反应生成五至七元杂环化合物（5）和3 ，3a，4，5-四氢吡咯并[3，2，1- de ]菲啶-1，7-（2H）-二酮（13）。
• Synthesis of 1,12b-didehydrolycoran (α-anhydrodihydrocaranine) and 12bα-lycoran (γ-lycoran)via photocyclisation of an enamide-ketone
  作者：Hideo Iida、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1039/p19750002502

  日期：——

  A novel stereoselective synthesis of lycorine-type alkaloids from a key intermediate obtained by photocyclisation of an enamido-ketone is described. Birch reduction of 6-methoxyindoline, prepared by a benzyne reaction of 3-chloro-4-methoxyphenethylamine, gave 3,3a,4,5-tetrahydro-6-methoxy-2H-indole (18) which reacted with benzoyl and 3,4-methylenedioxybenzoyl chloride to form the corresponding N-acylindol-6-one

  描述了一种新的立体选择性合成的lycorine型生物碱从关键中间体通过烯胺酮的光环化获得。通过3-氯-4-甲氧基苯乙胺的苯炔反应制备的6-甲氧基二氢吲哚桦木还原，得到3,3a，4,5-四氢-6-甲氧基-2 H-吲哚（18），其与苯甲酰基和3， 4-亚甲基二氧基苯甲酰氯形成相应的N -acylindol-6-one衍生物（20）和（21）。两种烯胺酮的照射分别产生吡咯并[3,2,1- de ]菲啶衍生物（22）和（23）。在用氢化锂铝处理后，将后者（23）立体选择性地转化为（±）-1,12b-二氢二氢呋喃（3），然后将其氢化为（±）-12bα-二氢呋喃（5）。
• A Practical Approach to 6H-Indol-6-ones Enables the Formal Synthesis of γ-Lycorane
  作者：Rui Zhan、Li-Dong Shao、Yang Chen、Xin-Ting Hu、Xiao-Yan Xie、Dashan Li、Chun-Xia Zheng、You-Xi Zhang、Wen-Jing Wang

  DOI：10.1055/a-1878-8597

  日期：2023.1

  We represented herein a two-step synthesis of 1-methyl-6H-indol-6-one which is an N-containing 6/5 fused bicyclic building blocks in Amaryllidaceae alkaloids. The key step featured is a ‘one-pot’ ozonolysis/reductive amination/cyclization of allylated cyclohexa-1,3-dione to give bicyclic compounds. Moreover, the formal total synthesis of natural product γ-lycorane could be achieved through a photo-promoted

  我们在此展示了 1-methyl-6 H -indol-6-one的两步合成，它是石蒜科生物碱中含N的 6/5 稠合双环结构单元。关键步骤是烯丙基化 cyclohexa-1,3-dione 的“一锅”臭氧分解/还原胺化/环化，得到双环化合物。此外，天然产物 γ-lycorane 的正式全合成可以通过所得双环中间体的光促进环化/氧化级联反应来实现。
• Exploitation of intramolecular photochemical arylation of N-substituted enaminones. Efficient, general synthesis of heterocyclic compounds
  作者：Hideo Iida、Yoshifumi Yuasa、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/jo01322a009

  日期：1979.4
• Iida,H. et al., Heterocycles, 1977, vol. 6, p. 1747 - 1751
  作者：Iida,H. et al.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图