3-[(1R,4aR,5S,6S,8aR)-5,8a-dimethyl-2-methylene-5-(4-methylpent-3-enyl)-(6-hydroxy)decahydronaphthalen-1-yl]methyl-5,6-dimethyl-2-methoxy-4H-pyran-4-one | 74148-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-[(1R,4aR,5S,6S,8aR)-5,8a-dimethyl-2-methylene-5-(4-methylpent-3-enyl)-(6-hydroxy)decahydronaphthalen-1-yl]methyl-5,6-dimethyl-2-methoxy-4H-pyran-4-one
• 英文别名: colletochin；3-[[(1R,4aR,5S,6S,8aR)-6-hydroxy-5,8a-dimethyl-2-methylidene-5-(4-methylpent-3-enyl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]methyl]-2-methoxy-5,6-dimethylpyran-4-one
• CAS: 74148-43-9
• 化学式: C₂₈H₄₂O₄
• 分子量: 442.639
• InChiKey: RLWQRCMRUBFORR-PPPXQWBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(1R,4aR,5S,6S,8aR)-5,8a-dimethyl-2-methylene-5-(4-methylpent-3-enyl)-(6-hydroxy)decahydronaphthalen-1-yl]methyl-5,6-dimethyl-2-methoxy-4H-pyran-4-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 metarhizin C
  参考文献：
  名称：

  真菌发酵中新型二萜吡喃酮 (+)-倍半西林和 (-)-纳兰特的对映选择性全合成

  摘要：

  我们从 (+)-5-甲基-Wieland-Miescher 酮开始以收敛和统一的方式有效地合成了 (+)-倍半西林（一种糖皮质激素拮抗剂）和 (-)-nalanthalide（一种钾通道 Kvl.3 阻滞剂）。该合成涉及以下关键步骤：（i）甲锡烷基醚的 [2,3]-Wittig 重排以在 C9 处安装立体中心，在反式萘烷部分中存在 C8 处的外亚甲基官能团，（ii）反式萘烷部分与 γ-吡喃酮部分的偶联反应以组装必需的整个碳框架，以及 (iii) γ-吡喃酮部分转化为 α-吡喃酮环以产生 (+)-倍半西林。目前的全合成已经验证了这些天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.3987/com-08-s(s)2
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,5S,6S,8aS)-(-)-2,4,4a,5,6,7,8,8a-Octahydro-6-hydroxy-5,8a-dimethyl-5-(prop-2-enyl)naphthalen-1(2H)-one 1-(Ethylene Acetal) 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 18-冠醚-6 、 偶氮二异丁腈 、 磷酸 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.08h， 生成 3-[(1R,4aR,5S,6S,8aR)-5,8a-dimethyl-2-methylene-5-(4-methylpent-3-enyl)-(6-hydroxy)decahydronaphthalen-1-yl]methyl-5,6-dimethyl-2-methoxy-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  会聚和对映体选择性合成（-）-nalanthalide，一种潜在的Kv1.3阻断性免疫抑制剂

  摘要：

  通过利用反式十氢化萘5与3-的偶联反应以收敛的方式完成了（-）-纳兰卤（1）的首次全合成，该合成物是微生物从电压门控钾通道Kv1.3的新型阻断剂。硫代-γ-吡喃酮4。关键中间体5是由已知的反式十氢萘烷7通过甲炔甲基甲醚6的[2,3] -Wittig重排有效制备的，以在C9处安装立体异构中心，在C8处安装外-亚甲基官能团。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.03.039

文献信息

• Viridoxins A and B: novel toxins from the fungus Metarhizium flavoviride
  作者：Sandeep Gupta、Stuart B. Krasnoff、J. A. A. Renwick、Donald W. Roberts、Jorge Rios Steiner、Jon Clardy

  DOI：10.1021/jo00057a017

  日期：1993.2

  The structures of viridoxins A and B, two novel toxins isolated from the mycelial extract of the fungus Metarhizium flavoviride, were established by spectroscopic methods, chemical correlations, and a single-crystal X-ray analysis of viridoxin B. The absolute configuration of the viridoxins was determined by H-1 NMR analysis of chiral (R)- and (S)-O-methyl mandelate derivatives of viridoxin A.
• Diterpenoid pyrones, novel blockers of the voltage-gated potassium channel Kv1.3 from fungal fermentations
  作者：Michael A Goetz、Deborah L Zink、Gabe Dezeny、Anne Dombrowski、Jon D Polishook、John P Felix、Robert S Slaughter、Sheo B Singh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02258-9

  日期：2001.2

  The isolation, structure elucidation and chemical modification of nalanthalide, a novel diterpenoid pyrone blocker of the voltage-gated potassium channel Kv1.3 are reported. The structure-activity relationship of the derivatives with respect to various associated biological activities is also discussed. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Convergent and enantioselective total synthesis of (−)-nalanthalide, a potential Kv1.3 blocking immunosuppressant
  作者：Toshiaki Abe、Katsuhiko Iwasaki、Munenori Inoue、Takeyuki Suzuki、Kazuhiro Watanabe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.039

  日期：2006.5

  The first total synthesis of (−)-nalanthalide (1), a novel blocker of the voltage-gated potassium channel Kv1.3 from a microorganism, was accomplished in a convergent manner by utilizing coupling reaction of the trans-decalin 5 with 3-lithio-γ-pyrone 4. The key intermediate 5 was efficiently prepared from the known trans-decalone 7 through a [2,3]-Wittig rearrangement of the stannylmethyl ether 6 to

  通过利用反式十氢化萘5与3-的偶联反应以收敛的方式完成了（-）-纳兰卤（1）的首次全合成，该合成物是微生物从电压门控钾通道Kv1.3的新型阻断剂。硫代-γ-吡喃酮4。关键中间体5是由已知的反式十氢萘烷7通过甲炔甲基甲醚6的[2,3] -Wittig重排有效制备的，以在C9处安装立体异构中心，在C8处安装外-亚甲基官能团。
• Enantioselective Total Synthesis of Novel Diterpenoid Pyrones (+)-Sesquicillin and (-)-Nalanthalide from Fungal Fermentations
  作者：Tadashi Katoh、Takamasa Oguchi、Kazuhiro Watanabe、Hideki Abe

  DOI：10.3987/com-08-s(s)2

  日期：——

  antagonist) and (-)-nalanthalide (a potassium channel Kvl.3 blocker) in a convergent and unified manner starting from (+)-5-methyl-Wieland-Miescher ketone. The synthesis involved the following key steps: (i) a [2,3]-Wittig rearrangement of a stannylmethyl ether to install the stereogenic center at C9 and the exo-methylene functionality at C8 present in the trans-decalin portion, (ii) a coupling reaction of a

  我们从 (+)-5-甲基-Wieland-Miescher 酮开始以收敛和统一的方式有效地合成了 (+)-倍半西林（一种糖皮质激素拮抗剂）和 (-)-nalanthalide（一种钾通道 Kvl.3 阻滞剂）。该合成涉及以下关键步骤：（i）甲锡烷基醚的 [2,3]-Wittig 重排以在 C9 处安装立体中心，在反式萘烷部分中存在 C8 处的外亚甲基官能团，（ii）反式萘烷部分与 γ-吡喃酮部分的偶联反应以组装必需的整个碳框架，以及 (iii) γ-吡喃酮部分转化为 α-吡喃酮环以产生 (+)-倍半西林。目前的全合成已经验证了这些天然产物的绝对构型。