(3R,7R,8R,11S,14R,15R,16R)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-isopropyl-6,14-dimethyl-10-methylene-15-oxatricyclo[6.6.1.0^0,0]pentadec-5-en-11-ol | 170309-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,7R,8R,11S,14R,15R,16R)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-isopropyl-6,14-dimethyl-10-methylene-15-oxatricyclo[6.6.1.0^0,0]pentadec-5-en-11-ol
• 英文别名: (1R,2R,3R,7R,8R,11S,14R)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,14-dimethyl-10-methylidene-3-propan-2-yl-15-oxatricyclo[6.6.1.02,7]pentadec-5-en-11-ol
• CAS: 170309-32-7
• 化学式: C₂₆H₄₆O₃Si
• 分子量: 434.735
• InChiKey: ULVIDKWAQQOYFT-ZYRXRKCNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,7R,8R,11S,14R,15R,16R)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-isopropyl-6,14-dimethyl-10-methylene-15-oxatricyclo[6.6.1.0^0,0]pentadec-5-en-11-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-(3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,5-dienyl)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yne-1,2-diol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 vanadyl acetylacetonate 、 四丁基氟化铵 、 四氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 nickel dichloride 、 9-碘-9-硼杂二环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 癸烷 、 硝基甲烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 179.42h， 生成 (3R,7R,8R,11S,14R,15R,16R)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-isopropyl-6,14-dimethyl-10-methylene-15-oxatricyclo[6.6.1.0^0,0]pentadec-5-en-11-ol
  参考文献：
  名称：

  Cladiellin Diterpenes 合成的一般策略：6-Acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (Deacetoxyalcyonin Acetate), Cladiell-11-ene-3,6,7-triol, Sclerophytin 的对映选择性全合成A，以及最初声称的硬化素 A 的结构

  摘要：

  cladiellin diterpenes, 6-acetoxycladiell-7(16),11-dien-3-ol (deacetoxyalcyonin acetate, 6), cladiell-11-ene-3,6,7-triol (1), sclerophytin A 的对映选择性全合成(8) 和四环二醚 7 是通过三环烯丙醇 57 的差异加工实现的。 这些合成的核心步骤是酸促进的 α,β-不饱和醛 45、69 或 87 和环己二烯二醇 44 缩合为形成，完全立体控制，六氢异苯并呋喃核心和这些 cladiellin 二萜的五个立体中心。这些合成还具有 β、γ-不饱和醛 46、70 和 71 的立体定向光解脱甲酰化作用，以去除在 Prins-频哪醇步骤中引入的外来碳；化学和立体选择性羟基导向环氧化 49, 72, 和 90 然后用氢化物进行区域选择性还原开环以安装 C3 叔羟基；和碘醛

  DOI：

  10.1021/ja016351a

文献信息

• Total Synthesis of the Supposed Structure of (−)-Sclerophytin A and an Improved Route to (−)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate
  作者：Larry E. Overman、Lewis D. Pennington

  DOI：10.1021/ol006236p

  日期：2000.8.1

  acid-catalyzed rearrangement of 15-->16 is the central step in total syntheses of (-)-7-deacetoxyalcyonin acetate (1) and the compound with the alleged structure of sclerophytin A (2). Since tetracyclic diether 2 is not identical to sclerophytin A, the structure of this antineoplastic marine diterpene must be revised. The conversion of 15-->16 demonstrates for the first time that tetrahydrofurans containing

  [反应：参见文本]立体选择性酸催化的15-> 16的重排是乙酸（-）-7-脱乙酰氧基水杨素（1）和具有菌藻素A所谓结构的化合物的总合成的中心步骤（​​2）。由于四环二醚2与硬化菌素A不同，因此必须修改该抗肿瘤海洋二萜的结构。15→16的转化率首次证明可以通过Prins-频哪醇重排制备含有（Z）-1-甲基烯基侧链的四氢呋喃。
• Enantioselective Total Synthesis of (-)-7-Deacetoxyalcyonin Acetate. First Synthesis of a Eunicellin Diterpene
  作者：David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja00146a028

  日期：1995.10