O-甲基深山黄堇碱; O-甲基苍白定 | 27510-33-4

• 物质功能分类: 天然产物 - 生物碱
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: O-甲基深山黄堇碱; O-甲基苍白定
• 中文别名: O-甲基深山黄堇碱;O-甲基苍白定；O-甲基苍白定
• 英文名称: O-methylpallidine
• 英文别名: (9S)-(-)-sebiferine；(1S,9S)-4,5,13-trimethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2,4,6,10,13-pentaen-12-one
• CAS: 27510-33-4
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄
• 分子量: 341.407
• InChiKey: DBPGJIUVRZHFCM-YWZLYKJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-甲基深山黄堇碱; O-甲基苍白定 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 生成 tetrahydro-O-methylpallidine
  参考文献：
  名称：

  Ocotea acutangula的生物碱

  摘要：

  除已知的（S）-（-）-帕利丁（5）及其新衍生物（S）-（-）- O-甲基帕洛定（6）外，Ocuta acutangula（Mez）的叶子还含有新的8，具有B / C反式连接的14-dihydromorphinandienone生物碱（S）-（-）-pallidinine（7）和（S）-（-）- O - methylpallidinine （8）。

  DOI：

  10.1039/p19810000578
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-N-trifluoroacetylnorcodamine 在 lead(IV) acetate 、 甲酸 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 O-甲基深山黄堇碱; O-甲基苍白定
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚酯合成旋光性阿芬和吗啡二烯酮生物碱

  摘要：

  在（S）-（+）-2-苯基丙酸中的N-三氟乙酰基诺古丹明（5）的四乙酸铅氧化得到两个对苯二酚酰化物的非对映异构体混合物，很容易分离为对映体纯的6a和6b。在室温下在CH 2 Cl 2中用三氟乙酸处理手性喹诺尔酰化产物（6a）和（6b），分别得到（1 R）-（-）-6-三氟乙酰基野烟碱（7a）和。皂化7a和7b产生（-）-wilsonirine（8a）及其对映异构体（8b）。类似地，从10a和10b以对映体纯的形式合成了（-）-降冰片碱（12a）和（+）-（12b）。另一方面，在较低温度（-30°C）下在CH 3 CN中对6a和6b进行酸处理，然后进行N-脱保护，得到相应的作为主要产物的normorphinandienoneones（15a和15b），将其转变为对映体纯的（- ） - 16A和（+） - sebiferine（16B）。在类似的反应顺序中，（+）-天金氨酸（19a）及其对映体（19b）被合成。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00213-9

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Oxycodone via Anodic Aryl–Aryl Coupling
  作者：Alexander Lipp、Maximilian Selt、Dorota Ferenc、Dieter Schollmeyer、Siegfried R. Waldvogel、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00419

  日期：2019.3.15

  5′-trioxygenated laudanosine derivative enables the synthesis of the corresponding morphinandienone. This key intermediate is further transformed into (−)-oxycodone through conjugate nucleophilic substitution for E-ring closure and [4 + 2] cycloaddition with photogenerated singlet oxygen to accomplish diastereoselective hydroxylation at C-14. The anodic transformation provides high yields and can be performed

  3'，4'，5'-三加氧月桂苷衍生物的完全区域选择性和非对映选择性电化学4a-2'-偶联使得能够合成相应的吗啡和二烯酮。该关键中间体通过共轭亲核取代E环而进一步转化为（-）-羟考酮，并用光生单线态氧进行[4 + 2]环加成，从而在C-14处实现非对映选择性羟基化。阳极转化可提供高产率，并且可以在恒定电流条件下在简单的不分隔电池中或在连续流动中进行。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective C–H Annulation of Benzylamines with Alkynes: Application to the Modular and Asymmetric Syntheses of Bioactive Molecules
  作者：Yong-Jie Wu、Jia-Hao Chen、Ming-Ya Teng、Xiang Li、Tian-Yu Jiang、Fan-Rui Huang、Qi-Jun Yao、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.3c10714

  日期：——

  enantioselective C–H functionalization strategy has revolutionized the logic of natural product synthesis. However, previous applications have heavily relied on the use of noble metal catalysts such as rhodium and palladium. Herein, we report the efficient synthesis of C1-chiral 1,2-dihydroisoquinolines (DHIQs) via enantioselective C–H/N–H annulation of picolinamides with alkynes catalyzed by a more sustainable and

  过渡金属催化的对映选择性C-H官能化策略彻底改变了天然产物合成的逻辑。然而，以前的应用严重依赖于贵金属催化剂的使用，例如铑和钯。在此，我们报道了在更可持续且更便宜的3d金属催化剂乙酸钴(II)的催化下，通过吡啶甲酰胺与炔烃的对映选择性C-H/N-H环化，有效合成了C 1 -手性1,2-二氢异喹啉(DHIQ)四水合物。以良好的收率和优异的对映选择性（高达 98% 收率和 >99% ee）获得了各种对映体富集的 DHIQ。该方法的稳健性和合成潜力通过几种四氢异喹啉生物碱的模块化和不对称合成得到了证明，这些生物碱包括( S )-降劳丹苷、( S )-劳丹苷、( S )-木洛匹宁、( S )-sebiferine和( S ) -cryptostyline II，以及 (+)-solifenacin、FR115427 和 (+)-NPS R-568 关键中间体的不对称合成。
• Electrochemical oxidation of morphinandienones
  作者：Leif Christensen、Larry L. Miller

  DOI：10.1021/jo00337a010

  日期：1981.11
• TOJO, EMILIA;DOMINGUEZ, DOMINGO;CASTEDO, LUIS, J. NATUR. PROD., 52,(1989) N, C. 415-416
  作者：TOJO, EMILIA、DOMINGUEZ, DOMINGO、CASTEDO, LUIS

  DOI：——

  日期：——