O-甲基硫代磷酰二氯 | 2523-94-6

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: O-甲基硫代磷酰二氯
• 英文名称: Methyl phosphorodichloridothionate
• 英文别名: O-Methyl dichlorothiophosphate；dichloro-methoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 2523-94-6
• 化学式: CH₃Cl₂OPS
• mdl: MFCD01705415
• 分子量: 164.98
• InChiKey: BJTWJPDCJVKDBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  1.4949 g/cm3(Temp: 0 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090
• 储存条件：
  具有强烈的腐蚀性并能刺激黏膜，不宜长时间存放，建议在5℃以下的环境中保存。

制备方法与用途

化学性质

甲基二氯化物工业品为无色或黄色透明液体，沸点66℃/2.13kPa，折射率（25℃）1.5124，相对密度1.4929。它不溶于水，但能溶于有机溶剂，并具有强烈的腐蚀性和刺激黏膜的作用。这种物质在长期放置后会变得不稳定，应储存于5℃以下的环境中。

用途

O-甲基硫代磷酰二氯（简称甲基二氯化物）可用于合成一系列有机磷农药，包括硫代磷酰胺类杀虫剂水胺硫磷、甲基异柳磷和胺丙畏；有机磷杂环类杀虫剂蔬果磷（即水杨硫磷）；除草剂甲基胺草磷等。此外，它还可以通过异构化得到甲胺磷和乙酰甲胺磷的中间体S-甲基硫代磷酰二氯，并进一步进行烷氧基化反应，制得另一种重要的中间体“甲基氯化物”（参见$S3-001$）。

用途

作为农药中间体使用。

生产方法

甲基二氯化物由三氯硫磷与甲醇在低温下直接反应制备。具体步骤如下：将定量的三氯硫磷加入反应釜中，快速搅拌，然后于-10℃左右滴加定量的甲醇，并控制反应温度在(-5±1)℃。加完甲醇后，在相同温度下继续搅拌10分钟。随后，将反应液抽入装有约0℃冷水的洗涤釜内，搅拌2分钟左右，再转移至分离器中进行静置分层。所得油层即为所需的甲基二氯化物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-甲基硫代磷酰二氯 反应 7.0h， 生成 甲基硫代磷酰氯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis op alkyldichlorodithiophosphates

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00959898
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 在 三氯氧磷 作用下， 以61.33%的产率得到O-甲基硫代磷酰二氯
  参考文献：
  名称：

  通过 L-methionol 与（硫代）磷酰二氯的不对称环化合成新型手性 2-oxo- 和 2-thio-1,3,2-oxazaphosphollides

  摘要：

  为了寻找新的高活性、低毒的抗肿瘤和抗病毒药物，通过L-甲硫氨醇与各种（硫代）反应合成了一系列手性2-硫代（氧代）-1,3,2-氧氮杂磷脂。 ) 在室温下，在三乙胺存在下，在四氢呋喃中的磷酰二氯。所有新化合物的结构均通过元素分析、1H、31P NMR 和 IR 光谱证实。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 16:33–38, 2005; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20060

  DOI：

  10.1002/hc.20060

文献信息

• PREPARATION AND TOXICITY OF SOME ALKYL THIOPYROPHOSPHATES
  作者：R. A. McIvor、G. D. McCarthy、G. A. Grant

  DOI：10.1139/v56-235

  日期：1956.12.1

  Several methods have been investigated for the synthesis of tetraalkyl thiopyrophosphates, including one that can be carried out very rapidly with high yield. Purification of these compounds proved exceedingly difficult, because they were sensitive to traces of acids or bases, and probably to inorganic salts at temperatures above 70 °C. All methods investigated yield only the thiono isomer, there being

  已经研究了几种合成硫代焦磷酸四烷基酯的方法，包括一种可以非常快速且产率高的方法。事实证明，这些化合物的纯化极其困难，因为它们对痕量的酸或碱敏感，并且可能在 70 °C 以上的温度下对无机盐敏感。所有研究的方法仅产生硫代异构体，没有证据表明相应的 P-S-P 异构体。毒理学研究不支持 Fiszer 和工作人员报告的结果。没有一种化合物比焦磷酸四乙酯在静脉内的毒性更大。报道了用于红外研究的几种其他相关化合物的合成。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF THIOPHOSPHORYL CHLORIDE AND ACEPHATE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CHLORURE DE THIOPHOSPHORYLE ET D'ACÉPHATE
  申请人：UPL LTD

  公开号：WO2021074775A1

  公开（公告）日：2021-04-22

  The present invention discloses an improved process for preparation of acephate and intermediates thereof. More particularly, the present invention relates to a process for preparation of thiophosphoryl chloride useful for commercial production of pesticides and pharmaceutically active compounds.

  本发明公开了一种改进的制备硫代磷酸甲酯及其中间体的方法。更具体地，本发明涉及一种用于制备对商业生产农药和药用活性化合物有用的硫代磷酰氯的方法。
• Bioinspired Thiophosphorodichloridate Reagents for Chemoselective Histidine Bioconjugation
  作者：Shang Jia、Dan He、Christopher J. Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b11912

  日期：2019.5.8

  Site-selective bioconjugation to native protein residues is a powerful tool for protein functionalization, with cysteine and lysine side chains being the most common points for attachment owing to their high nucleophilicity. We now report a strategy for histidine modification using thiophosphorodichloridate reagents that mimic post-translational histidine phosphorylation, enabling fast and selective

  与天然蛋白质残基的位点选择性生物偶联是蛋白质功能化的有力工具，半胱氨酸和赖氨酸侧链由于其高亲核性而成为最常见的连接点。我们现在报告了一种使用硫代磷酰二氯试剂进行组氨酸修饰的策略，该试剂模拟翻译后组氨酸磷酸化，能够在温和条件下快速和选择性地标记蛋白质组氨酸，其中可以通过铜辅助炔-叠氮环加成 (CuAAC) 化学引入各种有效载荷。我们确定这些试剂在共价修饰 His 标签方面特别有效，His 标签是促进蛋白质纯化的常见基序，如聚精氨酸货物的选择性附着以增强蛋白质吸收到活细胞中所示。
• [EN] THIOPHOSPHORODICHLORIDATE REAGENTS FOR CHEMOSELECTIVE HISTIDINE BIOCONJUGATION<br/>[FR] RÉACTIFS DE THIOPHOSPHORODICHLORIDATE POUR BIOCONJUGAISON CHIMIOSÉLECTIVE D'HISTIDINE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2020086311A1

  公开（公告）日：2020-04-30

  Proteins are labeled by contacting the protein with a thiophosphorodichloridate reagent under conditions to effect chemoselective histidine conjugation. This technology provides numerous applications, including probing and enhancing protein function using histidine-directed chemistry. For example, our bioconjugation strategy can be used to generate bioconjugates on polyhistidine tags commonly found in recombinant proteins, as well as on single histidine residues. These bioconjugates, such as antibody-drug conjugates, immobilized antibodies or enzymes, PEGylated proteins and so on, can be used in pharmaceutics and diagnostics.

  蛋白质通过与一种硫代磷酸二氯酰胺试剂接触，以在特定条件下实现选择性组氨酸结合来进行标记。这项技术提供了许多应用，包括利用组氨酸导向化学方法探测和增强蛋白质功能。例如，我们的生物共轭策略可用于在重组蛋白质中常见的多组氨酸标签或单个组氨酸残基上生成生物共轭物，如抗体-药物共轭物、固定化抗体或酶、PEG化蛋白等，可用于制药和诊断。
• Process for thiophosphoric acid derivatives
  申请人：Sandoz Ltd.

  公开号：US04185052A1

  公开（公告）日：1980-01-22

  The present invention relates to a novel process for the production of thiophosphoric acid derivatives of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 is C.sub.1 -C.sub.5 alkyl X is H, Cl or Br Y.sub.1 is C.sub.1 -C.sub.5 alkoxy, Cl or Br and Y.sub.2 is Cl or Br and the --CH.sub.3 and --COOR.sub.1 radicals are Cis one to another in the crotonic acid moiety. The compounds of formula I are useful intermediates in the production of known insecticides.

  本发明涉及一种用于生产式的新工艺。其中R.sub.1是C.sub.1 -C.sub.5烷基，X是H、Cl或Br，Y.sub.1是C.sub.1 -C.sub.5烷氧基、Cl或Br，Y.sub.2是Cl或Br，而--CH.sub.3和--COOR.sub.1基团在丙烯酸部分中相对于另一个是顺式的。公式I的化合物是生产已知杀虫剂的有用中间体。

表征谱图