(1(1’)Z)-1-(dimethyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose | 659721-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (1(1’)Z)-1-(dimethyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose
• 英文别名: (1(1')Z)-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-1-(dimethoxyphosphoryl)methylidene-D-galactofuranose
• CAS: 659721-31-0
• 化学式: C₃₃H₇₃O₈PSi₄
• 分子量: 741.254
• InChiKey: PXFHVFLHNGSUCR-IISSCMBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.91
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  81.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1(1’)Z)-1-(dimethyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose 在 palladium dihydroxide 碘代三甲硅烷 、 氢气 作用下， 以 四氯化碳 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 29.0h， 生成 C-(1-deoxy-α-D-galactofuranosyl)methanephosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141
• 作为产物：
  描述：

  5,6-O-isopropylidene-D-galactonic acid γ-lactone 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (1(1’)Z)-1-(dimethyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141

文献信息

• Efficient synthesis of a nucleoside-diphospho-exo-glycal displaying time-dependent inactivation of UDP-galactopyranose mutase
  作者：Audrey Caravano、Stéphane P. Vincent、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1039/b402469a

  日期：——

  A short and efficient synthesis of UDP-exo-galactofuranosyl-glycal is presented. This molecule displayed an interesting time-dependent inactivation of UDP-galactopyranose mutase, an essential enzyme of the mycobacterial cell wall biosynthesis.

  本文介绍了一种简短且高效的UDP-exo-半乳糖呋喃糖苷的合成。这种分子表现出时间依赖性的UDP-半乳糖吡喃糖变位酶失活，后者是分枝杆菌细胞壁生物合成的一个重要酶。
• A Novel Base-Induced Isomerization Gives Access to Unprecedented (<i>E</i>)-<i>exo</i>-Glycals
  作者：Guillaume Eppe、Lidia Dumitrescu、Olivier Pierrot、Tianlei Li、Weidong Pan、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/chem.201300969

  日期：2013.8.26

  Bump the base: This study reports the discovery of the base‐induced Z‐to‐E isomerization of exo‐glycals bearing an electron‐withdrawing group (EWG). The scope of this novel transformation regarding the carbohydrate unit is also discussed. After elucidating the mechanism, preparation of novel (E)‐exo‐ glycals was performed (TBS=tert‐butyldimethylsilyl).

  颠倒碱：这项研究报告发现了带有吸电子基团（EWG）的外糖的碱诱导的Z到E异构化。还讨论了关于碳水化合物单元的这种新颖转化的范围。阐明机理后，进行了新型（E）-外糖的制备（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。