1-dimethylsilyl-7,13-bis(triethylsilane)baccatin III | 160582-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-dimethylsilyl-7,13-bis(triethylsilane)baccatin III
• 英文别名: 1-dimethylsilyl-7,13-bis(triethylsilyl)baccatin III；7,13-BisTES-1-dimethylsilane baccatin III；1-DMS-7,13-(TES)baccatin III；[(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-4,12-diacetyloxy-1-dimethylsilyloxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-9,15-bis(triethylsilyloxy)-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
• CAS: 160582-74-1
• 化学式: C₄₅H₇₂O₁₁Si₃
• 分子量: 873.317
• InChiKey: YZYCJNYHQACMCI-FJQSMTKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.72
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  133
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-dimethylsilyl-7,13-bis(triethylsilane)baccatin III 在 吡啶 、 氢氟酸 、 红铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-12-acetyloxy-4-(cyclopropanecarbonyloxy)-1,9,15-trihydroxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  First Syntheses of Novel Paclitaxel(Taxol) Analogs Modified at the C4-Position

  摘要：

  A highly regiospecific method for the modification of paclitaxel at the C-4 position has been invented, as exemplified by the synthesis of the C-4 cyclopropyl ester of paclitaxel (4) and the C-4 benzoate of paclitaxel (5).

  DOI：

  10.1021/jo00100a011
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 7,13-二-O-(三乙基硅烷基)浆果赤霉素III 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以97%的产率得到1-dimethylsilyl-7,13-bis(triethylsilane)baccatin III
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇途径 10-O-乙酰转移酶显示与 4-脱乙酰紫杉烷的氧杂环丁烷羟基的区域选择性混杂

  摘要：

  10-脱乙酰浆果赤霉素 III: 10beta-O-乙酰转移酶从红豆杉 regiospecifically 转移短链烷酰基组从其相应的 CoA 硫酯转移到 10-脱乙酰浆果赤霉素 III 的 C10 羟基。这种 10-O-乙酰转移酶与紫杉醇 (Taxol) 生物合成途径上的其他五种红豆杉酰基转移酶和一种额外的未知功能的红豆杉衍生的酰基转移酶一起筛选了针对 4-脱乙酰浆果赤霉素 III、7-乙酰基转移酶的 4-O-乙酰转移酶活性， 13-乙酰基-和 7,13-二乙酰基-4-脱乙酰基浆果赤霉素 III。这些 4-脱酰基衍生物是从天然产物浆果赤霉素 III 通过甲硅烷基保护基操作、双（2-甲氧基乙氧基）氢化铝钠的区域选择性还原酯裂解和乙酸酐的区域选择性乙酰化半合成的。对 4-脱乙酰二萜底物和乙酰辅酶 A 的分析表明紫杉烷 10β-O-乙酰转移酶能够催化 4-脱乙酰浆果赤霉素 III 的 4-O-乙酰化为浆果赤霉素

  DOI：

  10.1021/ja8067534

文献信息

• Synthesis of 4-Deacetyl-1-dimethylsilyl-7-triethylsilylbaccatin III
  作者：Mark E. Ondari、Kevin D. Walker

  DOI：10.1021/jo802598m

  日期：2009.3.6

  A one-pot trisilylation step to protect three hydroxyl groups of baccatin III (1), followed by hydride ester cleavage and base hydrolysis of a triethylsilyl ether at C13, provides efficient access to a key intermediate 9 (top path). This route removes two steps from a previously established reaction sequence to 9 (bottom path). In principle, inclusion of the truncated reaction sequence into widely utilized semisynthetic routes to next generation Taxol (paclitaxel) compounds could conceivably shorten the overall process.