7,13-二-O-(三乙基硅烷基)浆果赤霉素III | 150541-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 7,13-二-O-(三乙基硅烷基)浆果赤霉素III
• 中文别名: 7,13-双-O-(三乙基甲硅烷基)浆果赤霉素III
• 英文名称: 7,13-O,O-Bis(triethylsilyl)baccatin III
• 英文别名: 7,13-bis(triethylsilane)baccatin III；7,13-bis(triethylsilyl)baccatin III；7,13-Bis-O-(triethylsilyl) Baccatin III；[(1S,2S,3R,4S,7R,9S,10S,12R,15S)-4,12-diacetyloxy-1-hydroxy-10,14,17,17-tetramethyl-11-oxo-9,15-bis(triethylsilyloxy)-6-oxatetracyclo[11.3.1.03,10.04,7]heptadec-13-en-2-yl] benzoate
• CAS: 150541-99-4
• 化学式: C₄₃H₆₆O₁₁Si₂
• 分子量: 815.161
• InChiKey: BBYAQPUKLNVRCJ-NVCFCFSYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.71
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  144
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,13-二-O-(三乙基硅烷基)浆果赤霉素III 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 、 肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2aR,4S,4aS,6R,9S,11S,12S,12aR,12bS)-12b-acetoxy-4-(fluoromethoxy)-6,9,11-trihydroxy-4a,8,13,13-tetramethyl-5-oxo-2a,3,4,4a,5,6,9,10,11,12,12a,12b-dodecahydro-1H-7,11-methanocyclodeca[3,4]benzo[1,2-b]oxet-12-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Orally active docetaxel analogue

  摘要：

  To improve cytotoxicity of 10-deoxy-10-C-morpholinoethyl docetaxel analogues against various turner cell lines including resistant cells expressing P-glycoprotein (P-gp), we modified the 7-hydroxyl group to hydrophobic groups (methoxy, deoxy, 6,7-olefin, alpha -F, 7-beta -8-beta -methano, fluoromethoxy). Among these analogues. the 7-methoxy analogue showed the strongest cytotoxicity. This analogue showed potent activity against B16 melanoma BL6 in a vivo by oral administration. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(00)00682-x
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,5S,6R,8S,10S,11S,13R,16S)-13-acetyloxy-11,15,18,18-tetramethyl-7-methylidene-3,12-dioxo-10,16-bis(triethylsilyloxy)-2,4-dioxatetracyclo[12.3.1.01,5.06,11]octadec-14-en-8-yl] acetate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 甲酸 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 7,13-二-O-(三乙基硅烷基)浆果赤霉素III
  参考文献：
  名称：

  New and Effective Synthesis of 7-Triethylsilylbaccatin III from 7β,13α-Bistriethylsiloxy-1β,2α,10β-trihydroxy-9-oxo-4(20),11-taxadiene

  摘要：

  7β,13α-双三乙基硅氧基-1β,2α,10β-三羟基-9-氧代-4(20),11-紫杉二烯（2）是由 10-脱乙酰基巴卡丁 III 通过氧杂环降解得到的，通过一种新的、有效的氧杂环构建方法，可方便地将其转化为 7-三乙基硅基巴卡丁 III（1）。这样，就完成了从新型类固醇 2 合成紫杉醇前体的过程。

  DOI：

  10.1246/cl.1996.223

文献信息

• Taxol structure-activity relationships: Synthesis and biological evaluation of 2-deoxytaxol
  作者：Shu-Hui Chen、Jian-Mei Wei、Vittorio Farina

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73661-6

  日期：1993.5

  2-Deoxy taxol 2 was prepared in nine steps from baccatin III; the key step of the synthesis is a Barton-type deoxygenation at C-2. The compound was found to possess much reduced antitumor activity with respect to taxol.

  从浆果赤霉素III中分九步制备2-脱氧紫杉醇2。合成的关键步骤是C-2处的Barton型脱氧。发现该化合物相对于紫杉醇具有大大降低的抗肿瘤活性。
• The Taxol Pathway 10-<i>O</i>-Acetyltransferase Shows Regioselective Promiscuity with the Oxetane Hydroxyl of 4-Deacetyltaxanes
  作者：Mark E. Ondari、Kevin D. Walker

  DOI：10.1021/ja8067534

  日期：2008.12.17

  revealed the taxane 10beta-O-acetyltransferase was able to catalyze the 4-O-acetylation of 4-deacetylbaccatin III to baccatin III and 13-acetyl-4-deacetylbacatin III to 13-acetylbaccatin III, although each was converted at lesser efficiency than with the natural substrate. In contrast, this enzyme was unable to acetylate 7-acetyl-4-deacetylbaccatin III and 7,13-diacetyl-4-deacetylbaccatin III substrates

  10-脱乙酰浆果赤霉素 III: 10beta-O-乙酰转移酶从红豆杉 regiospecifically 转移短链烷酰基组从其相应的 CoA 硫酯转移到 10-脱乙酰浆果赤霉素 III 的 C10 羟基。这种 10-O-乙酰转移酶与紫杉醇 (Taxol) 生物合成途径上的其他五种红豆杉酰基转移酶和一种额外的未知功能的红豆杉衍生的酰基转移酶一起筛选了针对 4-脱乙酰浆果赤霉素 III、7-乙酰基转移酶的 4-O-乙酰转移酶活性， 13-乙酰基-和 7,13-二乙酰基-4-脱乙酰基浆果赤霉素 III。这些 4-脱酰基衍生物是从天然产物浆果赤霉素 III 通过甲硅烷基保护基操作、双（2-甲氧基乙氧基）氢化铝钠的区域选择性还原酯裂解和乙酸酐的区域选择性乙酰化半合成的。对 4-脱乙酰二萜底物和乙酰辅酶 A 的分析表明紫杉烷 10β-O-乙酰转移酶能够催化 4-脱乙酰浆果赤霉素 III 的 4-O-乙酰化为浆果赤霉素
• Facile AB ring cleavage reactions of taxoids
  作者：Mahendra D. Chordia、Milind M. Gharpure、David G.I. Kingston

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00823-q

  日期：1995.11

  Two facile B ring cleavage reactions of taxoids related to paclitaxel are reported. Treatment of a 13-chlorobaccatin with azide ion led to cleavage of the C-10/C-11 bond and formation of a hemiketal product. Treatment of a protected 2-debenzoyl paclitaxel with MnO2 yielded a ketoaldehyde in which the C-1/C-2 bond had been cleaved and the side chain had been eliminated.

  据报道与紫杉醇有关的类紫杉醇的两个容易的B环裂解反应。用叠氮化物离子处理13-氯浆果赤霉素导致C-10 / C-11键的断裂和半缩醛产物的形成。用MnO 2处理受保护的2-脱苯甲酰基紫杉醇得到酮醛，其中C-1 / C-2键已断裂并且侧链已被消除。
• A New Method for the Synthesis of Baccatin III
  作者：Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Hiroki Sakoh、Masatoshi Hasegawa、Yu-ichirou Tani、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1998.1

  日期：1998.1

  Baccatin III was efficiently synthesized from the BC ring system of Taxol,2α,10β-dibenzyloxy-11β-(t-butyldimethylsil-oxy)-7β-hydroxy-1α-(4-methoxybenzyloxy)-8β,15,15-trimethyl-4-methylene-trans-bic...

  以紫杉醇,2α,10β-二苄氧基-11β-(t-丁基二甲基甲硅烷氧基)-7β-羟基-1α-(4-甲氧基苄氧基)-8β,15,15-三甲基-4的BC环系统有效合成了Baccatin III -亚甲基反式双...
• Total Synthesis of Paclitaxel
  作者：Shota Iiyama、Keisuke Fukaya、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Hiroaki Yamamoto、Shota Mochizuki、Ryosuke Saio、Takashi Noguchi、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03851

  日期：2022.1.14

  The total synthesis of paclitaxel (Taxol) is described. Double Rubottom oxidation of the bis(silyl enol ether) derived from a tricarbocyclic diketone effectively installed a bridgehead olefin and C-5/C-13 hydroxy groups in a one-step operation. The novel Ag-promoted oxetane formation smoothly constructed the tetracyclic framework of paclitaxel.

  描述了紫杉醇（Taxol）的全合成。由三碳环二酮衍生的双(甲硅烷基烯醇醚)的双Rubottom氧化在一步操作中有效地安装了桥头烯烃和C-5/C-13羟基。新型银促进的氧杂环丁烷形成顺利地构建了紫杉醇的四环骨架。