phenyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside | 159734-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-[(2S,3R,4R,5S,6R)-5-hydroxy-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylsulfanyloxan-3-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 159734-70-0
• 化学式: C₃₄H₃₁NO₆S
• 分子量: 581.689
• InChiKey: GBSWMTIMHHZNPE-ITRDTHECSA-N

物化性质

• 沸点：
  748.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 18-冠醚-6 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-galactopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  硫酸化的苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃半乳糖苷的合成。4-O-硫酸化的苯基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃半乳糖苷是一种竞争性受体，它可以减少N-乙酰半乳糖胺4-硫酸盐6-O-磺基转移酶对硫酸软骨素的硫酸化。

  摘要：

  我们之前已经克隆了N-乙酰半乳糖胺4-硫酸盐6-O-磺基转移酶（GalNAc4S-6ST），它将硫酸盐从3'-磷酸腺苷5'-磷酸硫酸盐（PAPS）转移到GalNAc 4-硫酸盐残基的C-6羟基上。硫酸软骨素A形成含有GlcA-GalNAc（4,6-SO（4））重复单元的硫酸软骨素E。为了研究硫酸软骨素E的功能，开发GalNAc4S-6ST特异性抑制剂非常重要。因为GalNAc4S-6ST需要连接到GalNAc残基的C-4羟基上的硫酸基团作为受体，所以硫酸化的GalNAc残基有望与GalNAc4S-6ST相互作用并影响其活性。在这项研究中，我们合成了在C-3，C-4，或C-6羟基，并检查了它们对重组GalNAc4S-6ST的抑制活性。我们发现，苯基β-GalNAc（4SO（4））竞争性抑制GalNAc4S-6ST，并且还可以作为受体。衍生自苯基β-GalNAc（4SO（4））的硫酸化产物与苯基β-GalNAc（4

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.06.010
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-苯二酰亚胺-1,3,4,6-四-氧-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 在 4 Angstroem MS 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 phenyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Chemical Synthesis of (4,6-Pyr)-Gal β1→4GlcNAcβ1→3Fucβ1→OMe: A Pyruvated Trisaccharide Related to the Cell Aggregation of the SpongeMicrociona Prolifera

  摘要：

  4,6-O-[(R)-1-carboxylethylidene] Gal beta 1-->4GlcNAc beta 1-->3Fuc beta 1-->OMe, a pyruvated trisaccharide unit involved in the aggregation factor of the marine sponge Microciona prolifera, was synthesized stereospecifically and unambiguously employing thioglycosides as glycosyl donors to construct glycosidic bonds.

  DOI：

  10.1080/07328309808002904

文献信息

• Regio/Stereoselective Glycosylation of Diol and Polyol Acceptors in Efficient Synthesis of Neu5Ac-α-2,3-LacNPhth Trisaccharide
  作者：Ying Zhang、Fu-Long Zhao、Tao Luo、Zhichao Pei、Hai Dong

  DOI：10.1002/asia.201801486

  日期：2019.1.4

  was developed. First, the regio/stereoselective glycosylation between glycoside donors and glucoNPhth diol acceptors was investigated. It was found that the regioselectivity depends not only on the steric hindrance of the C2‐NPhth group and the C6‐OH protecting group of the glucosamine acceptors, but also on the leaving group and protecting group of the glycoside donors. Under optimized conditions, LacNPhth

  开发了Neu5Ac-α-2,3-LacNPhth三糖衍生物的简便方法。首先，研究了糖苷供体和葡萄糖NPhth二醇受体之间的区域/立体选择性糖基化。发现区域选择性不仅取决于葡糖胺受体的C2-NPhth基团和C6-OH保护基的空间位阻，还取决于糖苷供体的离去基团和保护基。在优化条件下，LacNPhth衍生物在高达92％的产率通过全乙酰-α-D-吡喃半乳糖三氯之间的区域选择性/立体选择性糖基化合成p -甲氧基苯基6- ö -叔-butyldiphenylsilyl -2-脱氧-2-苯二甲酰亚-β- d-吡喃葡萄糖苷，避免形成糖基化原酸酯和异头糖苷配基。然后，将LacNPhth衍生物脱酰基，然后通过TBDPS保护在伯位置上，以形成LacNPhth多元醇受体。最后，通过LacNPhth多元醇受体与亚磷酸唾液酸基酯供体之间的区域/立体选择性糖基化反应，以48％的产率合成了Neu5Ac-α-2,3-La
• Synthesis of a Versatile Probe for Analysis of Cytoplasmic Peptide-N-Glycanase
  作者：Mizuho Masuda、Shinpei Miyazawa、Yukishige Ito、Ichiro Matsuo

  DOI：10.1002/jccs.201100631

  日期：2012.3

  A clickable alkyne tagged chloroacetamidyl chitobiose derivative was synthesized as a potential inhibitor of cytoplasmic peptide‐N‐glycanase (PNGase). Construction of a chitobiose structure containing both alkyne and azide functional groups was performed using a thioglycoside donor having a triisopropylsilyl (TIPS) protected alkyne group and a glycosyl azide acceptor. The resultant chitobiosyl azide

  合成了可点击的炔烃标记的氯乙酰胺基壳二糖衍生物，作为细胞质肽-N-聚糖酶（PNGase）的潜在抑制剂。使用具有三异丙基甲硅烷基（TIPS）保护的炔基和糖基叠氮化物受体的硫代糖苷供体，进行同时包含炔和叠氮官能团的壳二糖结构的构建。将得到的壳生物基叠氮化物衍生物还原为相应的糖基胺，并引入氯乙酰基。最后，使用四丁基氟化铵（TBAF）除去TIPS基团，得到目标化合物。我们使用点击条件偶联了丹磺酰基衍生物，并选择性地获得了荧光标记的二糖衍生物。
• Hafnium(IV) tetratriflate in selective reductive carbohydrate benzylidene acetal opening reaction and direct silylation reaction
  作者：Shino Manabe、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.011

  日期：2013.12

  regioselective reductive benzylidene ring opening with concurrent silylation reaction. The synthetic conditions were optimized, and the scope and limitations were identified. In addition to glucose and glycosamine derivatives, mannose and galactose were successfully employed as substrates. Various protecting groups such as acetyl, allyl, and benzyl were found to be stable under the reaction conditions. By using

  四三氟甲磺酸（（IV）被证明是有效的催化剂，用于同时进行甲硅烷基化反应的区域选择性还原性亚苄基开环。优化了合成条件，并确定了范围和局限性。除葡萄糖和糖胺衍生物外，甘露糖和半乳糖也被成功用作底物。发现各种保护基如乙酰基，烯丙基和苄基在反应条件下是稳定的。通过使用氘代还原剂，通过S N 1机理推断反应进行。
• Chemoselective Ligation Applied to the Synthesis of a Biantennary <i>N</i>-Linked Glycoform of CD52
  作者：Matthew R. Pratt、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ja029346v

  日期：2003.5.1

  here a strategy for the synthesis of N-linked glycopeptide analogues that replace the glycosidic linkages extending from the core pentasaccharide with thioethers amenable to construction by chemoselective ligation. The key building block, a pentasaccharide-Asn analogue containing two thiol residues, was incorporated into CD52 by 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc)-based solid-phase peptide synthesis. An

  我们在这里报告了一种合成 N 连接糖肽类似物的策略，该类似物用适合通过化学选择性连接构建的硫醚代替从核心五糖延伸的糖苷键。通过基于 9-芴基甲氧基羰基 (Fmoc) 的固相肽合成，关键构建块是包含两个硫醇残基的五糖-Asn 类似物。然后通过用 N-溴乙酰胺三糖对该糖肽进行烷基化，很容易生成十一糖模拟物。使用该技术完成了复杂类型 N 连接糖肽模拟物的快速组装。
• One-Pot Glycosylations in the Synthesis of Human Milk Oligosaccharides
  作者：Camilla Arboe Jennum、Thomas Hauch Fenger、Linda M. Bruun、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.201400164

  日期：2014.5

  not possible to extend the one-pot process to the synthesis of the corresponding 3″-linked structures, due to an inefficient synthesis of the lacto-N-biose thioglycoside in the first glycosylation. This is explained by the reactivity difference between the 3- and 4-positions in phthalimide-protected glucosamine. The one-pot procedure has been applied in an efficient synthesis of the pentasaccharide l

  人乳寡糖包含明确定义的核心结构，使它们成为一锅糖基化策略的有趣合成目标。在这项研究中，研究了一锅法，其中半乳糖硫代糖苷化学选择性地偶联到邻苯二甲酰亚胺保护的葡糖胺硫代糖苷，然后将得到的二糖偶联到乳糖的 3'-位。当在第一次偶联中形成受保护的乳糖胺硫糖苷时，可以获得非常高产率的四糖产物。相比之下，由于在第一次糖基化中乳糖-N-二糖硫糖苷的合成效率低下，不可能将一锅法扩展到相应的 3" 连接结构的合成。这可以通过邻苯二甲酰亚胺保护的葡糖胺中 3- 位和 4- 位之间的反应性差异来解释。一锅法已应用于高效合成五糖乳-N-新岩藻五糖 I，其由 N-乙酰乳糖胺、乳糖和岩藻糖组成。另一方面，发现逐步方法是制备含有乳-N-二糖部分的异构乳-N-岩藻糖五糖I的优选合成途径。