phenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside | 208644-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: phenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2-[(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-2-phenyl-8-phenylmethoxy-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 208644-70-6
• 化学式: C₃₄H₂₉NO₆S
• 分子量: 579.673
• InChiKey: FISDDJLKTIGINZ-IGXPJUEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  99.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4A MS 吡啶 、 三乙基硅烷 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸酐 、 叠氮基三甲基硅烷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  化学选择性连接应用于合成 CD52 的双天线 N 连接糖型

  摘要：

  我们在这里报告了一种合成 N 连接糖肽类似物的策略，该类似物用适合通过化学选择性连接构建的硫醚代替从核心五糖延伸的糖苷键。通过基于 9-芴基甲氧基羰基 (Fmoc) 的固相肽合成，关键构建块是包含两个硫醇残基的五糖-Asn 类似物。然后通过用 N-溴乙酰胺三糖对该糖肽进行烷基化，很容易生成十一糖模拟物。使用该技术完成了复杂类型 N 连接糖肽模拟物的快速组装。

  DOI：

  10.1021/ja029346v
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-苯二酰亚胺-1,3,4,6-四-氧-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 在 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 phenyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  p -叔丁基组提高效用的芳香中碳水化合物的合成保护基

  摘要：

  芳香族保护基由于具有许多优点而被广泛用于碳水化合物的合成中。然而，由于它们的π-堆积能力，它们无法预料地使某些化合物不溶于有机溶剂。发现在芳基部分上引入叔丁基可改善高度不溶的碳水化合物衍生物，例如N-乙酰基葡糖胺的碳水化合物的溶解性。在该研究中，叔丁基取代的芳族保护基被证明与原始的未取代形式一样有效，同时提高了糖基化的效率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01372

文献信息

• Modular synthesis of diphospholipid oligosaccharide fragments of the bacterial cell wall and their use to study the mechanism of moenomycin and other antibiotics
  作者：Christian M. Gampe、Hirokazu Tsukamoto、Tsung-Shing Andrew Wang、Suzanne Walker、Daniel Kahne

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.114

  日期：2011.12

  IV and moenomycin A bind to the same site on the enzyme. We also show the moenomycin A inhibits the formation of elongated polysaccharide product but does not affect length distribution. We conclude that moenomycin A blocks PG-strand initiation rather than elongation or chain termination. Synthetic access to diphospholipid oligosaccharides will enable further studies of bacterial cell wall synthesis

  我们提出了一种灵活、模块化的 Glc N Ac–Mur N Ac 寡糖途径，该途径可以很容易地转化为肽聚糖 (PG) 片段，用作研究作为抗生素靶点的细菌酶的试剂。为了证明这些合成 PG 底物的效用，我们表明四糖底物脂质 IV ( 3 )，而不是二糖底物脂质 II ( 2)，显着增加抑制原型 PG-糖基转移酶 (PGT) 所需的莫诺霉素 A 浓度。这些结果意味着脂质 IV 和莫诺霉素 A 与酶上的相同位点结合。我们还表明，moenomycin A 抑制细长多糖产物的形成，但不影响长度分布。我们得出结论，moenomycin A 阻止 PG 链起始，而不是延长或链终止。双磷脂寡糖的合成途径将使细菌细胞壁合成的进一步研究成为可能，其长期目标是确定新型抗生素。
• Stereoselectivity of Conformationally Restricted Glucosazide Donors
  作者：Stefan van der Vorm、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00470

  日期：2017.5.5

  Glycosylations of 4,6-tethered glucosazide donors with a panel of model acceptors revealed the effect of acceptor nucleophilicity on the stereoselectivity of these donors. The differences in reactivity among the donors were evaluated in competitive glycosylation reactions, and their relative reactivities were found to be reflected in the stereoselectivity in glycosylations with a set of fluorinated

  4,6-束缚的氨基葡萄糖叠氮化物供体与一组模型受体的糖基化揭示了受体亲核性对这些供体的立体选择性的影响。在竞争性糖基化反应中评估了供体之间反应性的差异，发现它们的相对反应性反映在与一组氟化醇和碳水化合物受体糖基化的立体选择性中。我们发现2-叠氮基-2-脱氧部分比其C-2- O-苄基对应物更具β-方向性，这是由于吸电子叠氮化物增加了端电荷的不稳定性的结果。额外的解除武装基团进一步降低了研究供体的α-选择性，而4,6-亚苄基乙缩醛被4,6-di-取代。叔丁基亚甲硅烷基导致α-选择性略有增加。还探索了C-2-二硝基吡啶酮基团作为不参与叠氮化物基团的替代方案，但该保护基团显着提高了β-选择性。所有研究的供体都表现出相同的受体依赖性选择性趋势，并且用最弱的受体和大多数反应性供体可以获得良好的α-选择性。
• The Origin of High Stereoselectivity in Di-<i>tert</i>-butylsilylene-Directed α-Galactosylation
  作者：Akihiro Imamura、Naomi Matsuzawa、Shizuo Sakai、Taro Udagawa、Shinya Nakashima、Hiromune Ando、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01685

  日期：2016.10.7

  an oxocarbenium ion; (2) a galacto-type glycosyl donor with a cyclic protecting group bridging O4 and O6 to form a six-membered ring; (3) through-space electron donation from O4 and O6 into the empty p-orbital of the anomeric carbon to stabilize the oxocarbenium intermediate; (4) steric hindrance due to bulky alkyl substituents on the cyclic protecting group to prevent nucleophilic attack from the

  已通过实验和计算方法阐明了半乳糖基和半乳糖胺基供体与具有多个亲核试剂的二叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）基团反应中的高α（1,2-顺式）-立体选择性的起源。DTBS克服了迄今为止检查的任何其他环状保护基团以及由于CO基团在C2附近的参与而导致的β（1,2-反式）导向作用。对α（1,2-顺式）-立体选择性的要求如下：（1）氧碳鎓离子的产生；（2）具有环保护基团的半乳糖型糖基供体，该保护基桥接O 4和O 6形成六元环；（3）从O4和O6向空p中的空间电子捐赠-异头碳的轨道，以稳定氧碳en中间体；（4）由于在环状保护基上的庞大的烷基取代基而引起的空间位阻，以防止从β-面的亲核攻击。（5）4，6- O-亚甲硅烷基结构。此外，发现在所研究的各种环状保护基团中，DTBS基团的强立体定向作用是独特的和特异性的。
• Hafnium(IV) tetratriflate in selective reductive carbohydrate benzylidene acetal opening reaction and direct silylation reaction
  作者：Shino Manabe、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.011

  日期：2013.12

  regioselective reductive benzylidene ring opening with concurrent silylation reaction. The synthetic conditions were optimized, and the scope and limitations were identified. In addition to glucose and glycosamine derivatives, mannose and galactose were successfully employed as substrates. Various protecting groups such as acetyl, allyl, and benzyl were found to be stable under the reaction conditions. By using

  四三氟甲磺酸（（IV）被证明是有效的催化剂，用于同时进行甲硅烷基化反应的区域选择性还原性亚苄基开环。优化了合成条件，并确定了范围和局限性。除葡萄糖和糖胺衍生物外，甘露糖和半乳糖也被成功用作底物。发现各种保护基如乙酰基，烯丙基和苄基在反应条件下是稳定的。通过使用氘代还原剂，通过S N 1机理推断反应进行。
• Ketone-Imide versus Ketone-Oxime Reductive Cross-Coupling Promoted by Samarium Diiodide:  New Mechanistic Insight Gained from a Failed Aminocyclopentitol Synthesis
  作者：Jose Luis Chiara、Ángela García、Gabriella Cristóbal-Lumbroso

  DOI：10.1021/jo050185y

  日期：2005.5.1

  6-ketone/imide reductive coupling promoted by samarium diiodide competes favorably with an alternative 1,5-ketone/oxime ether coupling in a keto-oxime substrate derived from d-glucosamine N-protected with a phthalimido group. This pinacol coupling reaction affords new homochiral α-hydroxylactam scaffolds that could be useful in diversity-oriented synthesis. A mechanistic proposal for this reaction that explains

  由二碘化promote促进的分子内1,6-酮/酰亚胺还原偶联与衍生自被邻苯二甲酰亚胺基保护的d-葡糖胺N-的酮肟肟底物与替代的1,5-酮/肟醚偶联具有竞争优势。频哪醇偶联反应提供了新的高手性α-羟基内酰胺支架，可用于面向多样性的合成。DFT量子力学计算对模型化合物的解释为该反应提供了解释实验结果的机制建议。