5-Formyl-3,4-dimethylpyrrol-2-carbonsaeure-tert-butylester | 59435-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-Formyl-3,4-dimethylpyrrol-2-carbonsaeure-tert-butylester
• 英文别名: tert-butyl 5-formyl-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate；5-Formyl-3,4-dimethyl-2-pyrrolcarbonsaeure-tert-butylester
• CAS: 59435-12-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₃
• 分子量: 223.272
• InChiKey: WUFIHVFXSVXBNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99.8-109.9 °C
• 沸点：
  353.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  59.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Formyl-3,4-dimethylpyrrol-2-carbonsaeure-tert-butylester 在 sodium acetate 、 乙酸酐 、 一氯化碘 、 溶剂黄146 、 甲胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4-二甲基-1H-吡咯-2-羧醛
  参考文献：
  名称：

  Regioselective substituent effects upon the synthesis of dipyrrins from 2-formyl pyrroles

  摘要：

  对5-H-2-甲醛吡咯烷合成对称α-自由meso-H-二吡咯溴化物进行了研究。自缩合通过采用两种机理途径产生位置异构的二吡咯。这两种途径之间的关键区别在于吡咯的哪个位置引导亲核攻击。通过对各种取代和（或）同位素标记的5-H-2-甲醛吡咯进行系统研究，我们提供了证据表明不仅存在两种机理途径，而且邻近5-未取代位置的取代基的立体体积影响哪种途径占主导地位。

  DOI：

  10.1139/cjc-2017-0662
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲基-2-吡咯羧酸叔丁酯 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到5-Formyl-3,4-dimethylpyrrol-2-carbonsaeure-tert-butylester
  参考文献：
  名称：

  卟啉和相关大环化合物的生物合成。第29部分。2,2-二取代的2 H-吡咯（吡咯啉）的合成与化学

  摘要：

  描述了3个2 H-吡咯（吡咯啉）的合成，分别是（15），（28）和（64），用于测试提议的重排的化学可行性，该重排是酶合成酶（尿卟啉原III）机理的一部分合酶）。所有三个合成都是通过将亚硝酸根阴离子的迈克尔加成到α，β-不饱和酯上而形成2 H-吡咯环，并且一个是通过异羟肟酸的二价阴离子的新型烷基化引入一个额外的取代基。合成中的某些中间体显示出异常的nmr特性，从而显示出强烈的构象偏好。2 H的重排在热和酸催化条件下都研究了β-吡咯。结果表明，如果在C-3和C-4上没有其他取代基，则2,2-二取代的2 H-吡咯仅容易通过[1,5]-向向移位进行重排。2-吡咯基甲基-2 H-吡咯优选通过片段-重组机制重排。

  DOI：

  10.1039/p19870002027

文献信息

• An Efficient Preparation of 1,2-Bis(Dipyrrin-9-Ylene)-Ethane, the First Fully Conjugated<i>b</i>-Homobilin
  作者：Qingqi Chen、Bingzi Chen、Xiaoli Li

  DOI：10.1080/00397910008087334

  日期：2000.2

  Abstract 1,2-Bis(dipyrrin-9-ylene)-ethane 1, the first fully conjugated b-homobilin, was synthesized in two steps with excellent yield by first condensing 1,2-bispyrrylethane 3 with 2 molecular 5-formylpyrrole 4, followed by dehydration of the result 1,2-Bis(dipyrrin-9-yl)-ethane 2 with DDQ in dichloromethane. The chemical and spectroscopic properties of this novel chromophoric system are discussed

  摘要 1,2-双(二吡喃-9-亚苯基)-乙烷1，第一个完全共轭的b-homobilin，通过首先将1,2-双吡咯烷3与2分子的5-甲酰基吡咯4缩合，分两步合成，收率优异然后在二氯甲烷中用 DDQ 使所得的 1,2-双(二吡喃-9-基)-乙烷 2 脱水。讨论了这种新型发色系统的化学和光谱特性。
• Synthetic studies relevant to biosynthetic research on vitamin B. Part 3. An approach to isobacteriochlorins via nitrones
  作者：Alan R. Battersby、Lawrence A. Reiter

  DOI：10.1039/p19840002743

  日期：——

  2,2,8,8,12,13,17,18-Octamethylisobacteriochlorin has been synthesised in modest yield by a route which makes use of the chemistry of nitrones to build a linear system which is cyclised using copper(II) acetate.

  2,2,8,8,12,13,17,18-八甲基异细菌二氯已通过利用硝酮的化学方法构建线性系统的路线以中等收率合成，该线性系统使用乙酸铜（II）环化。
• Syntheses of Bile Pigments. Part 18. Synthesis and conformational studies of oxa- and thia-deaza-biliverdin analogues
  作者：Petr Nesvadba、Do Ngoc-Phan、Fredy Nydegger、Arturo Espinosa Ferao、Albert Gossauer

  DOI：10.1002/hlca.19940770715

  日期：1994.11.2

  for the synthesis of bile pigments, some oxa- and thia-deazabiliverdin analogues were synthetized for the first time. Both UV/VIS spectroscopic and 1H1H}-NOE difference studies reveal that the oxa-deaza-biliverdin analogue 8a occurs in apolar solvents in a partly ‘stretched’ conformation, whereas the corresponding thia derivative 8b behaves rather like a genuine bile pigment. Unexpectedly, the helical-shaped

  遵循用于合成胆汁颜料的常规方法，首次合成了一些草酸和噻二氮杂脱氢胆红素类似物。UV / VIS光谱和1 H 1 H} -NOE差异研究均表明，氧杂-脱氮-胆色素类似物8a以部分“拉伸”构型出现在非极性溶剂中，而相应的硫杂衍生物8b的行为却像真正的胆汁颜料。出乎意料的是，螺旋形构象在三恶英-特里达扎-胆红素类似物中也占优势，只能以其质子化形式14表征。
• Biosynthesis of porphyrins and related macrocycles. Part 29. Synthesis and chemistry of 2,2-disubstituted 2H-pyrroles (pyrrolenines)
  作者：Alan R. Battersby、Mark G. Baker、Hugo A. Broadbent、Christopher J. R. Fookes、Finian J. Leeper

  DOI：10.1039/p19870002027

  日期：——

  which reveal strong conformational preferences. The rearrangement of the 2H-pyrroles was studied under both thermal and acid-catalysed conditions. The results show that 2,2-disubstituted 2H-pyrroles only rearrange easily by [1,5]-sigmatropic shifts if they do not have further substituents on C-3 and C-4. 2-Pyrrolylmethyl-2H-pyrroles prefer to rearrange by a fragmentation-recombination mechanism.

  描述了3个2 H-吡咯（吡咯啉）的合成，分别是（15），（28）和（64），用于测试提议的重排的化学可行性，该重排是酶合成酶（尿卟啉原III）机理的一部分合酶）。所有三个合成都是通过将亚硝酸根阴离子的迈克尔加成到α，β-不饱和酯上而形成2 H-吡咯环，并且一个是通过异羟肟酸的二价阴离子的新型烷基化引入一个额外的取代基。合成中的某些中间体显示出异常的nmr特性，从而显示出强烈的构象偏好。2 H的重排在热和酸催化条件下都研究了β-吡咯。结果表明，如果在C-3和C-4上没有其他取代基，则2,2-二取代的2 H-吡咯仅容易通过[1,5]-向向移位进行重排。2-吡咯基甲基-2 H-吡咯优选通过片段-重组机制重排。
• Model studies on the type-III porphyrin rearrangement: synthesis and chemistry of pyrrolylmethylpyrrolenines and related systems
  作者：Alan R. Battersby、Hugo A. Broadbent、Christopher J. R. Fookes

  DOI：10.1039/c39830001240

  日期：——

  pyrrolenines are developed and used to construct a pyrrolylmethyl-pyrrolenine (24) of the type postulated to be an intermediate in the rearrangement which generates the natural type-III porphyrins; the synthetic system is found to undergo ready proton-catalysed rearrangement which models the proposed biosynthetic process and thus shows its feasibility.

  开发了通往2，2-二取代的吡咯啉的合成途径，并用于构建假定为重排的中间体的吡咯基甲基-吡咯啉（24），其产生天然的III型卟啉。发现该合成系统已经过质子催化的重排，该重排可对拟议的生物合成过程进行建模，从而证明其可行性。