(+/-)-tert-butyl 1,4,5,10-tetrahydro-10-hydroxy-4,7,8-trimethyl-1-oxo-11H-dipyrrin-9-carboxylate | 89188-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: (+/-)-tert-butyl 1,4,5,10-tetrahydro-10-hydroxy-4,7,8-trimethyl-1-oxo-11H-dipyrrin-9-carboxylate
• CAS: 89188-78-3
• 化学式: C₁₇H₂₄N₂O₄
• 分子量: 320.389
• InChiKey: DBXRHZMQEFWODS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  82.63
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-tert-butyl 1,4,5,10-tetrahydro-10-hydroxy-4,7,8-trimethyl-1-oxo-11H-dipyrrin-9-carboxylate 以 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 5-((R)-1-Hydroxy-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-2-ylmethyl)-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  胆汁颜料的合成。第17部分。不可消旋的尿嘧啶衍生物的合成†

  摘要：

  合成了具有光学活性的尿嘧啶模型化合物7，其中Me基团代替H原子与不对称中心键合，从而防止了互变异构引起的手性损失。7的11步合成的关键中间体是1,4,5,10-四氢-10-羟基-1-氧代-11 H-二吡喃-9-羧酸盐rac - 2，可通过拆分为对映体N- [1-（萘-1-基）乙基]氨基甲酸甲酯3和4的分步结晶。对映体纯的（-）- 2的绝对构型是通过对其樟脑10磺酸盐的X射线衍射分析确定的5。由于从（-）-（R）-2获得的尿嘧啶类似物7的CD光谱显示出正的Cotton效应，因此，与先前的工作相关，本结果证明，用Me基团取代了与H原子键合的H原子。手性尿嘧啶发色团的不对称中心不影响后者的绝对构型与其螺旋度之间的关系。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770205
• 作为产物：
  描述：

  5-Formyl-3,4-dimethylpyrrol-2-carbonsaeure-tert-butylester 在 borohydride 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 (+/-)-tert-butyl 1,4,5,10-tetrahydro-10-hydroxy-4,7,8-trimethyl-1-oxo-11H-dipyrrin-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  III型卟啉重排的模型研究：吡咯基甲基吡咯烷氨酸及其相关体系的合成与化学

  摘要：

  开发了通往2，2-二取代的吡咯啉的合成途径，并用于构建假定为重排的中间体的吡咯基甲基-吡咯啉（24），其产生天然的III型卟啉。发现该合成系统已经过质子催化的重排，该重排可对拟议的生物合成过程进行建模，从而证明其可行性。

  DOI：

  10.1039/c39830001240

文献信息

• Syntheses of Bile Pigments. Part 17. Synthesis of a non-racemizable urobilin derivative
  作者：Lubomir Floch、Fredy Nydegger、Albert Gossauer、Christoph Kratky

  DOI：10.1002/hlca.19940770205

  日期：1994.3.23

  the eleven-step synthesis of 7 is the 1,4,5,10-tetrahydro-10-hydroxy-1-oxo-11H-dipyrrin-9-carboxylate rac-2, which could be resolved into enantiomers by fractional crystallization of the corresponding methyl N-[1-(naphth-1-yl)ethyl]carbamates 3 and 4. The absolute configuration of enantiomerically pure (−)-2 was determined by X-ray diffraction analysis of its camphor-10-sulfonate 5. As the CD spectrum

  合成了具有光学活性的尿嘧啶模型化合物7，其中Me基团代替H原子与不对称中心键合，从而防止了互变异构引起的手性损失。7的11步合成的关键中间体是1,4,5,10-四氢-10-羟基-1-氧代-11 H-二吡喃-9-羧酸盐rac - 2，可通过拆分为对映体N- [1-（萘-1-基）乙基]氨基甲酸甲酯3和4的分步结晶。对映体纯的（-）- 2的绝对构型是通过对其樟脑10磺酸盐的X射线衍射分析确定的5。由于从（-）-（R）-2获得的尿嘧啶类似物7的CD光谱显示出正的Cotton效应，因此，与先前的工作相关，本结果证明，用Me基团取代了与H原子键合的H原子。手性尿嘧啶发色团的不对称中心不影响后者的绝对构型与其螺旋度之间的关系。
• Model studies on the type-III porphyrin rearrangement: synthesis and chemistry of pyrrolylmethylpyrrolenines and related systems
  作者：Alan R. Battersby、Hugo A. Broadbent、Christopher J. R. Fookes

  DOI：10.1039/c39830001240

  日期：——

  pyrrolenines are developed and used to construct a pyrrolylmethyl-pyrrolenine (24) of the type postulated to be an intermediate in the rearrangement which generates the natural type-III porphyrins; the synthetic system is found to undergo ready proton-catalysed rearrangement which models the proposed biosynthetic process and thus shows its feasibility.

  开发了通往2，2-二取代的吡咯啉的合成途径，并用于构建假定为重排的中间体的吡咯基甲基-吡咯啉（24），其产生天然的III型卟啉。发现该合成系统已经过质子催化的重排，该重排可对拟议的生物合成过程进行建模，从而证明其可行性。