methyl (Z)-5-(3,4-dimethyl-5-t-butoxycarbonylpyrrol-2-yl)-4-methyl-4-nitropent-2-enoate | 114090-55-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: methyl (Z)-5-(3,4-dimethyl-5-t-butoxycarbonylpyrrol-2-yl)-4-methyl-4-nitropent-2-enoate
• 英文别名: tert-butyl 5-[(Z)-5-methoxy-2-methyl-2-nitro-5-oxopent-3-enyl]-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 114090-55-0
• 化学式: C₁₈H₂₆N₂O₆
• 分子量: 366.414
• InChiKey: UUUBWLLENAAFIY-HJWRWDBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.89
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  111.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-5-(3,4-dimethyl-5-t-butoxycarbonylpyrrol-2-yl)-4-methyl-4-nitropent-2-enoate 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 5-((R)-1-Hydroxy-2-methyl-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-2-ylmethyl)-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  胆汁颜料的合成。第17部分。不可消旋的尿嘧啶衍生物的合成†

  摘要：

  合成了具有光学活性的尿嘧啶模型化合物7，其中Me基团代替H原子与不对称中心键合，从而防止了互变异构引起的手性损失。7的11步合成的关键中间体是1,4,5,10-四氢-10-羟基-1-氧代-11 H-二吡喃-9-羧酸盐rac - 2，可通过拆分为对映体N- [1-（萘-1-基）乙基]氨基甲酸甲酯3和4的分步结晶。对映体纯的（-）- 2的绝对构型是通过对其樟脑10磺酸盐的X射线衍射分析确定的5。由于从（-）-（R）-2获得的尿嘧啶类似物7的CD光谱显示出正的Cotton效应，因此，与先前的工作相关，本结果证明，用Me基团取代了与H原子键合的H原子。手性尿嘧啶发色团的不对称中心不影响后者的绝对构型与其螺旋度之间的关系。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770205
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲基-2-吡咯羧酸叔丁酯 在 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 盐酸甲胺 、 potassium acetate 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl (Z)-5-(3,4-dimethyl-5-t-butoxycarbonylpyrrol-2-yl)-4-methyl-4-nitropent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  卟啉和相关大环化合物的生物合成。第29部分。2,2-二取代的2 H-吡咯（吡咯啉）的合成与化学

  摘要：

  描述了3个2 H-吡咯（吡咯啉）的合成，分别是（15），（28）和（64），用于测试提议的重排的化学可行性，该重排是酶合成酶（尿卟啉原III）机理的一部分合酶）。所有三个合成都是通过将亚硝酸根阴离子的迈克尔加成到α，β-不饱和酯上而形成2 H-吡咯环，并且一个是通过异羟肟酸的二价阴离子的新型烷基化引入一个额外的取代基。合成中的某些中间体显示出异常的nmr特性，从而显示出强烈的构象偏好。2 H的重排在热和酸催化条件下都研究了β-吡咯。结果表明，如果在C-3和C-4上没有其他取代基，则2,2-二取代的2 H-吡咯仅容易通过[1,5]-向向移位进行重排。2-吡咯基甲基-2 H-吡咯优选通过片段-重组机制重排。

  DOI：

  10.1039/p19870002027

文献信息

• Model studies on the type-III porphyrin rearrangement: synthesis and chemistry of pyrrolylmethylpyrrolenines and related systems
  作者：Alan R. Battersby、Hugo A. Broadbent、Christopher J. R. Fookes

  DOI：10.1039/c39830001240

  日期：——

  pyrrolenines are developed and used to construct a pyrrolylmethyl-pyrrolenine (24) of the type postulated to be an intermediate in the rearrangement which generates the natural type-III porphyrins; the synthetic system is found to undergo ready proton-catalysed rearrangement which models the proposed biosynthetic process and thus shows its feasibility.

  开发了通往2，2-二取代的吡咯啉的合成途径，并用于构建假定为重排的中间体的吡咯基甲基-吡咯啉（24），其产生天然的III型卟啉。发现该合成系统已经过质子催化的重排，该重排可对拟议的生物合成过程进行建模，从而证明其可行性。
• BATTERSBY, ALAN R.;BAKER, MARK G.;BROADBENT, HUGO A.;FOOKES, CHRISTOPHER +, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 9, 2027-2048
  作者：BATTERSBY, ALAN R.、BAKER, MARK G.、BROADBENT, HUGO A.、FOOKES, CHRISTOPHER +

  DOI：——

  日期：——
• Syntheses of Bile Pigments. Part 17. Synthesis of a non-racemizable urobilin derivative
  作者：Lubomir Floch、Fredy Nydegger、Albert Gossauer、Christoph Kratky

  DOI：10.1002/hlca.19940770205

  日期：1994.3.23

  the eleven-step synthesis of 7 is the 1,4,5,10-tetrahydro-10-hydroxy-1-oxo-11H-dipyrrin-9-carboxylate rac-2, which could be resolved into enantiomers by fractional crystallization of the corresponding methyl N-[1-(naphth-1-yl)ethyl]carbamates 3 and 4. The absolute configuration of enantiomerically pure (−)-2 was determined by X-ray diffraction analysis of its camphor-10-sulfonate 5. As the CD spectrum

  合成了具有光学活性的尿嘧啶模型化合物7，其中Me基团代替H原子与不对称中心键合，从而防止了互变异构引起的手性损失。7的11步合成的关键中间体是1,4,5,10-四氢-10-羟基-1-氧代-11 H-二吡喃-9-羧酸盐rac - 2，可通过拆分为对映体N- [1-（萘-1-基）乙基]氨基甲酸甲酯3和4的分步结晶。对映体纯的（-）- 2的绝对构型是通过对其樟脑10磺酸盐的X射线衍射分析确定的5。由于从（-）-（R）-2获得的尿嘧啶类似物7的CD光谱显示出正的Cotton效应，因此，与先前的工作相关，本结果证明，用Me基团取代了与H原子键合的H原子。手性尿嘧啶发色团的不对称中心不影响后者的绝对构型与其螺旋度之间的关系。
• Biosynthesis of porphyrins and related macrocycles. Part 29. Synthesis and chemistry of 2,2-disubstituted 2H-pyrroles (pyrrolenines)
  作者：Alan R. Battersby、Mark G. Baker、Hugo A. Broadbent、Christopher J. R. Fookes、Finian J. Leeper

  DOI：10.1039/p19870002027

  日期：——

  which reveal strong conformational preferences. The rearrangement of the 2H-pyrroles was studied under both thermal and acid-catalysed conditions. The results show that 2,2-disubstituted 2H-pyrroles only rearrange easily by [1,5]-sigmatropic shifts if they do not have further substituents on C-3 and C-4. 2-Pyrrolylmethyl-2H-pyrroles prefer to rearrange by a fragmentation-recombination mechanism.

  描述了3个2 H-吡咯（吡咯啉）的合成，分别是（15），（28）和（64），用于测试提议的重排的化学可行性，该重排是酶合成酶（尿卟啉原III）机理的一部分合酶）。所有三个合成都是通过将亚硝酸根阴离子的迈克尔加成到α，β-不饱和酯上而形成2 H-吡咯环，并且一个是通过异羟肟酸的二价阴离子的新型烷基化引入一个额外的取代基。合成中的某些中间体显示出异常的nmr特性，从而显示出强烈的构象偏好。2 H的重排在热和酸催化条件下都研究了β-吡咯。结果表明，如果在C-3和C-4上没有其他取代基，则2,2-二取代的2 H-吡咯仅容易通过[1,5]-向向移位进行重排。2-吡咯基甲基-2 H-吡咯优选通过片段-重组机制重排。