(-)-7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异黄酮类化合物
• 英文名称: (-)-7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavanol
• 英文别名: (3R,4R)-3-(6-hydroxy-1,3-benzodioxol-5-yl)-3,4-dihydro-2H-chromene-4,7-diol
• 化学式: C₁₆H₁₄O₆
• 分子量: 302.284
• InChiKey: VGLBFRZJJZBAST-ZBEGNZNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavanol 在 proteins from alfalfa tissues elicited with CuCl₂ 作用下， 生成 高丽槐素
  参考文献：
  名称：

  (+)-Pisatin 生物合成：从 (−) 对映体中间体通过非手性 7,2'-二羟基-4',5'-亚甲基二氧基异黄-3-烯

  摘要：

  (+)-Pisatin 由豌豆 (Pisum sativum L.) 产生，是属于紫檀家族的异黄酮衍生物。这是第一个经过化学鉴定的植物抗毒素，随后的研究表明，大多数豆科植物产生具有相反立体化学的紫檀素。对(+)-pisatin生物合成的研究表明(-)对映体化合物是(+)-pisatin合成的中间体。然而，从(-)-7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄酮[(-)-槐酚]中间体到(+)-6a-羟基槐素中间体的步骤尚未确定。使用硼氢化钠 (NaBH4) 对 (-)-槐酚进行化学还原，生成 (-)-7,2'-二羟基-4',5'-亚甲基二氧基异黄醇 [(-)-DMDI] 的两种异构体，其最佳紫外吸光度为 299.3 和分别为 300.5 nm。相反，通过豌豆酶槐醇还原酶 (SOR) 酶促还原 (-)-槐酚仅产生 299.3 nm (-)-DMDI 异构体。 299.3 nm (-)-DMDI

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2013.10.017
• 作为产物：
  描述：

  高丽槐素 在 glucose-arginine medium 、 Colletotrichum trifolii Race 1 mycelium 作用下， 生成 sophorol 、 (-)-7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflavanol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Pisatin 生物合成：从 (−) 对映体中间体通过非手性 7,2'-二羟基-4',5'-亚甲基二氧基异黄-3-烯

  摘要：

  (+)-Pisatin 由豌豆 (Pisum sativum L.) 产生，是属于紫檀家族的异黄酮衍生物。这是第一个经过化学鉴定的植物抗毒素，随后的研究表明，大多数豆科植物产生具有相反立体化学的紫檀素。对(+)-pisatin生物合成的研究表明(-)对映体化合物是(+)-pisatin合成的中间体。然而，从(-)-7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄酮[(-)-槐酚]中间体到(+)-6a-羟基槐素中间体的步骤尚未确定。使用硼氢化钠 (NaBH4) 对 (-)-槐酚进行化学还原，生成 (-)-7,2'-二羟基-4',5'-亚甲基二氧基异黄醇 [(-)-DMDI] 的两种异构体，其最佳紫外吸光度为 299.3 和分别为 300.5 nm。相反，通过豌豆酶槐醇还原酶 (SOR) 酶促还原 (-)-槐酚仅产生 299.3 nm (-)-DMDI 异构体。 299.3 nm (-)-DMDI

  DOI：

  10.1016/j.phytochem.2013.10.017

文献信息

• The ‘pterocarpan synthase” of alfalfa: Association and co-induction of vestitone reductase and 7,2′-dihydroxy-4′-methoxy-isoflavanol (DMI) dehydratase, the two final enzymes in medicarpin biosynthesis
  作者：Lining Guo、Richard A. Dixon、Nancy L. Paiva

  DOI：10.1016/0014-5793(94)01267-9

  日期：1994.12.19

  are the two final enzymes in medicarpin biosynthesis in alfalfa (Medicago sativa). Although two independent enzymes, vestitone reductase and DMI dehydratase can be loosely associated in low ionic strength buffers, presumably by a weak protein—protein interaction. The activities of vestitone reductase and DMI dehydratase increased approximately 3‐fold 6 hours after elicitor treatment in alfalfa suspension

  Vestetone 还原酶和 7,2'-二羟基-4'-甲氧基-异黄烷醇 (DMI) 脱水酶是苜蓿 (Medicago sativa) 中药卡平生物合成的两种最终酶。尽管两种独立的酶，vestitone 还原酶和 DMI 脱水酶可以在低离子强度缓冲液中松散地关联，大概是通过弱蛋白质 - 蛋白质相互作用。在苜蓿悬浮细胞培养中，诱导剂处理后 6 小时，前卫素还原酶和 DMI 脱水酶的活性增加了约 3 倍。活性在 40 小时内保持在最大水平，与细胞中 medicarpin 含量的稳定增加相关。发现通过前卫酮还原酶和 DMI 脱水酶的作用从前卫酮体外产生的药卡平是 (-)-药卡平（6aR，11aR-药卡平），与体内产生的药卡平具有相同的立体化学。
• The Missing Link in Leguminous Pterocarpan Biosynthesis is a Dirigent Domain-Containing Protein with Isoflavanol Dehydratase Activity
  作者：Kai Uchida、Tomoyoshi Akashi、Toshio Aoki

  DOI：10.1093/pcp/pcw213

  日期：2017.2

  derivatives at C-4′. The results showed that the 4R configuration was essential for the PTS reaction, and (−)- and (+)-pterocarpans were produced depending on the stereochemistry at C-3. In suspension-cultured soybean cells, levels of the GmPTS1 transcript increased temporarily prior to the peak in phytoalexin accumulation, strongly supporting the possible involvement of PTS in pterocarpan biosynthesis.

  紫檀构成豆科植物抗毒素的基本结构，并且大多数编码负责其生物合成的酶的异黄酮途径基因已被鉴定。然而，翼果生物合成的最后一步是闭环反应，催化这一步的酶，2'-羟基异黄烷醇 4,2'-脱水酶或翼果合酶 (PTS)，仍然是一个未知的“缺失环节”。最后一个环的形成被认为是确定翼果树立体化学的关键步骤，它在其抗菌活性中起作用。在本研究中，通过对 cDNA 文库进行功能表达分级筛选，鉴定了一个编码紫锥菊 PTS（GePTS1）的 cDNA 克隆，该文库不需要序列信息，还鉴定了来自大豆 (GmPTS1) 和莲藕 (LjPTS1) 的直系同源物。这些蛋白质在大肠杆菌中异源表达并进行生化表征。令人惊讶的是，发现这些蛋白质包括定向蛋白质的氨基酸基序特征，其中一些控制木酚素生物合成中的立体特异性苯氧基自由基偶联。使用四种底物立体异构体在 C-4' 处具有羟基和甲氧基衍生物来检查底物和产物的立体特异性。结果表明 4R
• Dirigent isoflavene-forming PsPTS2: 3D structure, stereochemical, and kinetic characterization comparison with pterocarpan-forming PsPTS1 homolog in pea
  作者：Qingyan Meng、Syed G.A. Moinuddin、Rhodesia M. Celoy、Clyde A. Smith、Robert P. Young、Michael A. Costa、Rachel A. Freeman、Masashi Fukaya、Doo Nam Kim、John R. Cort、Martha C. Hawes、Hans D. van Etten、Pankaj Pandey、Amar G. Chittiboyina、Daneel Ferreira、Laurence B. Davin、Norman G. Lewis

  DOI：10.1016/j.jbc.2024.105647

  日期：2024.3

  were determined using NMR spectroscopy, electronic circular dichroism, and molecular orbital analyses. PsPTS2 efficiently converted -(3,4)-DMDI into DMDIF 20-fold faster than the -(3,4)-isomer. The 4-configured substrate’s near β-axial OH orientation significantly enhanced its leaving group abilities in generating A-ring mono-quinone methide (QM), whereas 4-isomer’s α-equatorial-OH was a poorer leaving

  豌豆植物抗毒素 (−)-maackiain 和 (+)-pisatin 具有相反的 C6a/C11a 构型，但在生物合成上如何发生这种情况尚不清楚。豌豆直接蛋白 (DP) PsPTS2 生成 7,2ʹ-二羟基-4ʹ,5ʹ-亚甲基二氧基异黄烷-3-烯 (DMDIF)，并对四种可能的 7,2ʹ-二羟基-4ʹ,5ʹ-亚甲基二氧基异黄烷-4-醇 (DMDI) 具有立体选择性）立体异构体进行了研究。使用核磁共振光谱、电子圆二色性和分子轨道分析确定立体异构体构型。 PsPTS2 有效地将 -(3,4)-DMDI 转化为 DMDIF，速度比 -(3,4)-异构体快 20 倍。 4-构型底物的近β轴OH取向显着增强了其生成A环单醌甲基化物(QM)的离去基团能力，而4-异构体的α-赤道-OH是较差的离去基团。对接模拟表明4-构型的β-轴向OH距离Asp最近，而4-异构体的α-赤道OH距离更远。 -(3,4)-
• Guo L.; Dixon R.A.; Paiva N.L., J Biol Chem, 1994, 0021-9258, 22372-8
  作者：Guo L.、Dixon R.A.、Paiva N.L.

  DOI：——

  日期：——
• (+)-Pisatin biosynthesis: From (−) enantiomeric intermediates via an achiral 7,2′-dihydroxy-4′,5′-methylenedioxyisoflav-3-ene
  作者：Rhodesia M. Celoy、Hans D. VanEtten

  DOI：10.1016/j.phytochem.2013.10.017

  日期：2014.2

  (+)-Pisatin, produced by peas (Pisum sativum L.), is an isoflavonoid derivative belonging to the pterocarpan family. It was the first chemically identified phytoalexin, and subsequent research has demonstrated that most legumes produce pterocarpans with the opposite stereochemistry. Studies on the biosynthesis of (+)-pisatin have shown that (-) enantiomeric compounds are intermediates in (+)-pisatin synthesis

  (+)-Pisatin 由豌豆 (Pisum sativum L.) 产生，是属于紫檀家族的异黄酮衍生物。这是第一个经过化学鉴定的植物抗毒素，随后的研究表明，大多数豆科植物产生具有相反立体化学的紫檀素。对(+)-pisatin生物合成的研究表明(-)对映体化合物是(+)-pisatin合成的中间体。然而，从(-)-7,2'-二羟基-4',5'-亚甲二氧基异黄酮[(-)-槐酚]中间体到(+)-6a-羟基槐素中间体的步骤尚未确定。使用硼氢化钠 (NaBH4) 对 (-)-槐酚进行化学还原，生成 (-)-7,2'-二羟基-4',5'-亚甲基二氧基异黄醇 [(-)-DMDI] 的两种异构体，其最佳紫外吸光度为 299.3 和分别为 300.5 nm。相反，通过豌豆酶槐醇还原酶 (SOR) 酶促还原 (-)-槐酚仅产生 299.3 nm (-)-DMDI 异构体。 299.3 nm (-)-DMDI