tert-butyl-[(Z,2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-[(2R,3R)-2-[(2R,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylocta-5,7-dien-2-yl]oxetan-3-yl]-2,4,6-trimethylhept-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane | 373645-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyl-[(Z,2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-[(2R,3R)-2-[(2R,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylocta-5,7-dien-2-yl]oxetan-3-yl]-2,4,6-trimethylhept-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 373645-83-1
• 化学式: C₄₄H₆₈O₆Si
• 分子量: 721.106
• InChiKey: CLPHVPWUXFEBFG-LXRMEKLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.83
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(Z,2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-[(2R,3R)-2-[(2R,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylocta-5,7-dien-2-yl]oxetan-3-yl]-2,4,6-trimethylhept-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-(2R,3S,4S)-2-{(2R,3R)-3-[(Z)-(4S,5R,6S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-hydroxy-2,4,6-trimethyl-hept-2-enyl]-oxetan-2-yl}-4-methyl-octa-5,7-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel discodermolide analogues with modified hydrogen-bonding donor/acceptor sites

  摘要：

  A series of novel structural analogues of the potent microtubule-stabilizing anticancer agent discodermolide were synthesised, with modifications in the C16-C20 region to create new oxygenated H-bonding donor/acceptor sites for tubulin binding. By starting from an advanced C9-C24 intermediate, fully synthetic discodermolide analogues, incorporating either an additional hydroxyl group 3, an oxetane 4 or a cyclic carbonate 5, were obtained in 10 or 11 steps by using a versatile aldol construction of the C6-C7 bond. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.09.172
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R,5R,6S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hydroxy-4,6-dimethyl-3-oxoheptan-2-yl benzoate 在 chromium dichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 potassium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 81.08h， 生成 tert-butyl-[(Z,2S,3R,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-7-[(2R,3R)-2-[(2R,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-4-methylocta-5,7-dien-2-yl]oxetan-3-yl]-2,4,6-trimethylhept-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  (+)-Discodermolide 和类似物的实际合成：复杂羟醛反应的片段联合

  摘要：

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。

  DOI：

  10.1021/ja011211m

文献信息

• A Practical Synthesis of (+)-Discodermolide and Analogues: Fragment Union by Complex Aldol Reactions
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/ja011211m

  日期：2001.10.1

  substrate-controlled, boron-mediated, aldol reactions of the chiral ethyl ketones 10, 11, and 12. Key fragment coupling reactions were a lithium-mediated, anti-selective, aldol reaction of aryl ester 8 (under Felkin-Anh induction from the aldehyde component 9), followed by in situ reduction to produce the 1,3-diol 40, and a (+)-diisopinocampheylboron chloride-mediated aldol reaction of methyl ketone 7 (overturning

  (+)-discodermolide (1) 的实用立体控制合成已完成，总产率为 10.3%（最长线性序列为 23 步）。C(1)-C(6) (7)、C(9)-C(16) (8) 和 C(17)-C(24) (9) 亚基的绝对立体化学是通过底物建立的 -手性乙基酮 10、11 和 12 的受控、硼介导的羟醛反应。关键片段偶联反应是芳基酯 8 的锂介导的、抗选择性的羟醛反应（在醛组分的 Felkin-Anh 诱导下） 9)，然后原位还原产生 1,3-二醇 40，和 (+)-二异松蒎基氯化硼介导的甲基酮 7 羟醛反应（颠覆醛组分 52 的固有底物诱导）得到（ 7S)-加合物 58。
• Synthesis of novel discodermolide analogues with modified hydrogen-bonding donor/acceptor sites
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.172

  日期：2003.12

  A series of novel structural analogues of the potent microtubule-stabilizing anticancer agent discodermolide were synthesised, with modifications in the C16-C20 region to create new oxygenated H-bonding donor/acceptor sites for tubulin binding. By starting from an advanced C9-C24 intermediate, fully synthetic discodermolide analogues, incorporating either an additional hydroxyl group 3, an oxetane 4 or a cyclic carbonate 5, were obtained in 10 or 11 steps by using a versatile aldol construction of the C6-C7 bond. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.