(+)-tert-butyl-[(Z)-(2S,3S,4S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylocta-5,7-dienyloxy]dimethylsilane | 184291-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-tert-butyl-[(Z)-(2S,3S,4S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylocta-5,7-dienyloxy]dimethylsilane
• 英文别名: (Z)-(2S,3S,4S)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-3-(p-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethyl-5,7-octadiene；(1,1-dimethylethyl)[[(2S,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-5,7-octadienyl]oxy]dimethyl-silane；(1,1-dimethylethyl)[[(2S,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethyl-5,7-octadienyl]oxy]dimethylsilane；tert-butyl-[(2S,3S,4S,5Z)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylocta-5,7-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 184291-96-1
• 化学式: C₂₄H₄₀O₃Si
• 分子量: 404.665
• InChiKey: ACEJZVURPAJDKZ-XTJIHEKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-tert-butyl-[(Z)-(2S,3S,4S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylocta-5,7-dienyloxy]dimethylsilane 在 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 (3R,4S,5S,6Z)-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethylnona-6,8-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of Discodermolides Useful for Investigating Microtubule Binding and Stabilization

  摘要：

  Discodermolide is a marine natural product reported to inhibit the proliferation of T cells and exhibit immunosuppresive activity. Total syntheses of the natural antipode of discodermolide and several variants are reported. These studies provide reagents to investigate discodermolide's recently discovered ability to bind and stabilize microtubules in cells, Retrosynthetically, the polypropionate is divided into three fragments of approximately equal complexity. This modular strategy provides convergency in the synthesis and facilitates the preparation of discodermolide-based reagents.

  DOI：

  10.1021/ja961374o
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R,5R,6S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hydroxy-4,6-dimethyl-3-oxoheptan-2-yl benzoate 在 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (+)-tert-butyl-[(Z)-(2S,3S,4S)-3-(4-methoxybenzyloxy)-2,4-dimethylocta-5,7-dienyloxy]dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用手性酮的硼介导的醛醇缩合反应合成抗微管剂（+）-Discodermolide。

  摘要：

  具有与紫杉醇相似的作用机理，标题化合物1是癌症化学疗法发展中特别有希望的候选者。这种基于立体控制的醛醇缩合反应的有效合成方法应有助于克服稀有海绵来源的稀缺天然物质1的供应。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(20000117)39:2<377::aid-anie377>3.0.co;2-e

文献信息

• Certain substituted polyketides, pharmac eutical compositions containing them and their use in treating tumors
  申请人：——

  公开号：US20030153601A1

  公开（公告）日：2003-08-14

  The present invention relates to certain substituted polyketides of formula I, 1 wherein A, B and C are as defined herein, pharmaceutical compositions containing said compounds, and the use of said compounds in treating tumors.

  本发明涉及某些取代的多酮类化合物，其公式为I，其中A、B和C定义如下，包含所述化合物的药物组合物，以及使用所述化合物治疗肿瘤的方法。
• Total Synthesis of the Antimicrotubule Agent (+)-Discodermolide Using Boron-Mediated Aldol Reactions of Chiral Ketones
  作者：Ian Paterson、Gordon J. Florence、Kai Gerlach、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000117)39:2<377::aid-anie377>3.0.co;2-e

  日期：2000.1.17

  With a similar mechanism of action to taxol, the title compound 1 is a particularly promising candidate for development in cancer chemotherapy. This efficient synthesis, based on stereocontrolled aldol reactions, should help to overcome the scarce natural supply of 1 from the rare sponge source.

  具有与紫杉醇相似的作用机理，标题化合物1是癌症化学疗法发展中特别有希望的候选者。这种基于立体控制的醛醇缩合反应的有效合成方法应有助于克服稀有海绵来源的稀缺天然物质1的供应。
• Probing<i>o</i>-Diphenylphosphanyl Benzoate (<i>o</i>-DPPB)-Directed CC Bond Formation: Total Synthesis of Dictyostatin
  作者：Sebastian Wünsch、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201406252

  日期：2015.2.2

  Herein, we report a robust total synthesis of dictyostatin. This polyketide natural product has attracted much attention because of its impressive antiproliferative activity against several human cancer‐cell lines. We accomplished its synthesis in a highly convergent manner from three fragments of equal complexity, which were prepared on multigram scale. The southern and northwestern subunits were

  在这里，我们报告了dictyostatin的鲁棒的总合成。这种聚酮化合物天然产物因其对多种人类癌细胞系的令人印象深刻的抗增殖活性而备受关注。我们从高度相同的三个片段（以多克级尺度制备）以高度收敛的方式完成了其合成。南部和西北亚单元是通过应用我们的o‐DPPB指导的加氢甲酰化和烯丙基取代方法。这些方法产生了具有良好非对映选择性的dictyostatin的C6和C14立体中心，并同时分别允许通过Wittig烯化和Sharpless不对称环氧化进一步加工片段。在实用性，选择性和规模方面，加氢甲酰化和烯丙基取代的引人注目的性能突显了它们在丙酸酯基序构建中的价值。
• A Second-Generation Total Synthesis of (+)-Discodermolide:  The Development of a Practical Route Using Solely Substrate-Based Stereocontrol
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado、Gordon J. Florence、Isabelle Lyothier、Matthew O'Brien、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/jo048534w

  日期：2005.1.1

  subunits, aldehyde 9 (C1−C5), ester 40 (C9−C16), and aldehyde 13 (C17−C24), was established via a boron-mediated aldol reaction of ethyl ketone 15 and formaldehyde, followed by hydroxyl-directed reduction to give 1,3-diol 14. Alternatively, a surrogate aldehyde 22 was employed for formaldehyde in this aldol reaction, leading to the β-hydroxy aldehyde 20 as a common building block, corresponding to the discodermolide

  复杂的聚酮化合物（+）-discodermolide（一种有希望的海绵状抗癌剂）的新颖的全合成方法，以24个线性步骤（共35个步骤）完成了7.8％的总收率。第二代方法设计为仅依靠底物控制来引入所需的立体化学，而无需使用所有手性试剂或助剂。常见的1,2-抗-2,3- -syn立体三元组存在于以下三个亚基中：醛9（C 1 -C 5），酯40（C 9 -C 16）和醛13（C 17 -C 24）），是通过乙酮15和甲醛的硼介导的醛醇缩合反应建立的，然后通过羟基直接还原得到1,3-二醇14。备选地，在该醛醇缩合反应中，将替代醛22用于甲醛，从而导致β-羟基醛20作为共同的结构单元，对应于二茂铁立体异构体。关键片段的结合是通过在Felkin-Anh控制下酯40和醛13的锂介导的抗羟醛缩合反应实现的，以提供（16 S，17 S）加合物51和烯酮10之间的硼介导的羟醛缩合反应。和醛9，利用前所未有的远程1
• 1,6-Asymmetric Induction in Boron-Mediated Aldol Reactions:  Application to a Practical Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Ian Paterson、Oscar Delgado、Gordon J. Florence、Isabelle Lyothier、Jeremy P. Scott、Natascha Sereinig

  DOI：10.1021/ol0270780

  日期：2003.1.1

  By relying solely on substrate-based stereocontrol, a practical total synthesis of the microtubule-stabilizing anticancer agent (+)-discodermolide has been realized. This exploits a novel aldol bond construction with 1,6-stereoinduction from the boron enolate of (Z)-enone 3 in addition to aldehyde 2. The 1,3-diol 7 is employed as a common building block for the C(1)-C(5), C(9)-C(16), and C(17)-C(24)

  通过仅依靠基于底物的立体控制，已经实现了微管稳定抗癌剂（+）-discodermolide的实用全合成。除了醛2以外，它还利用一种新的羟醛键结构，从（Z）-烯酮3的烯醇硼中以1,6-立体诱导作用。1,3-二醇7被用作C（1）的通用结构单元。 -C（5），C（9）-C（16）和C（17）-C（24）亚基。[反应-见文字]