(3aS*,6R*,7aR*)-3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole | 111923-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (3aS*,6R*,7aR*)-3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole
• 英文别名: (3aS*,6R*,7aR*)-3a-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole
• CAS: 111923-11-6
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: STFHREMHKSEPGQ-UGFHNGPFSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.315±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.34
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  50.72
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS*,6R*,7aR*)-3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole 在 盐酸 、 聚合甲醛 作用下， 生成 条纹碱
  参考文献：
  名称：

  （±）-可琳碱和（±）-布啡烷碱的总合成

  摘要：

  简明的总生物碱（±）-可瑞宁（1）和（±）-布芬尼辛（2）的总合成已通过一种策略完成，该策略的特点是应用了在羰基中心修饰季碳的通用程序关键中间体4,4-二取代的环己烯酮的构建7。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95766-6
• 作为产物：
  描述：

  1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙腈 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 (3R,4S,8R,9S)-9-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}cinchonan-6'-ol 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 TMSOTf 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium t-butanolate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 氯苯 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 214.84h， 生成 (3aS*,6R*,7aR*)-3a-<3,4-(methylenedioxy)phenyl>-6-hydroxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis ofAmaryllidaceaeAlkaloids (+)-Vittatine, (+)-epi-Vittatine, and (+)-Buphanisine

  摘要：

  Cat. on a hot tin roof: Enantioselective catalytic Michael addition of α-cyanoketones to acrylates under bifunctional organocatalysis was used to construct the unique arylic all-carbon quaternary stereocenter, which is synthetically crucial in the chemical synthesis of optically pure cis-aryl hydroindole alkaloids. The protocol offers an asymmetric route to (+)-vittatine, (+)-epi-vittatine, and (+)-buphanisine.

  DOI：

  10.1002/asia.201300595

文献信息

• Concise Total Synthesis of (±)-Crinine
  作者：Yong-Qiang Tu、Jian-Dong Liu、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Zhang

  DOI：10.1055/s-0029-1218296

  日期：2009.11

  The concise total synthesis of (+/-)-crinine was accomplished in 24% overall yield and eleven steps starting from an easily available allylic alcohol. The key step of the current synthesis involved the NBS-promoted semipinacol rearrangement reaction of allylic alcohols. The hydroindole skeleton with the sterically congested quaternary carbon center was established concisely by utilizing this semipinacol

  (+/-)-crinine 的简洁全合成以 24% 的总产率和 11 个步骤完成，从容易获得的烯丙醇开始。当前合成的关键步骤涉及 NBS 促进的烯丙醇半频哪醇重排反应。通过利用这种半频哪醇重排以及分子内醛醇和氮杂-迈克尔反应的组合，简洁地建立了具有空间拥挤的四元碳中心的氢吲哚骨架。
• Total syntheses of (.+-.)-crinine and (.+-.)-buphanisine
  作者：Stephen F. Martin、Carlton L. Campbell

  DOI：10.1021/jo00249a011

  日期：1988.7