条纹碱 | 510-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 中文名称: 条纹碱
• 英文名称: vittatine
• 英文别名: Vittatin；(1R,13S,15S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.5.2.01,13.02,10.04,8]nonadeca-2,4(8),9,16-tetraen-15-ol
• CAS: 510-69-0
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₃
• 分子量: 271.316
• InChiKey: RPAORVSEYNOMBR-RLCCDNCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  条纹碱 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以89%的产率得到(+)-dihydrovittatine
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯酮不对称氢化反应仿生选择性合成 Crinine 型生物碱

  摘要：

  通过使用铱催化的外消旋环烯酮的不对称氢化，开发了一种基于生物启发的 crinine 型生物碱的对映体选择性合成。该方法的特点是具有远程芳基化四元立体中心的底物的仿生立体发散分辨率。使用该方案，以高收率和高对映选择性的方式，以简洁、快速的方式合成了 24 种 crinine 类生物碱和 8 种类似物。

  DOI：

  10.1039/c7sc02112g
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,6R)-4-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-[3',4'-(methylenedioxy)phenyl]-2-cyclohexen-1-ol 在 咪唑 、 萘 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 sodium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 硝苯酚 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 邻二氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 86.42h， 生成 条纹碱
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖开始全合成金缕梅生物碱，（+）-vittatine和（+）-haemanthamine

  摘要：

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-vittatine 1和（+）-manmanthamine 2的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烯环，然后通过环己烯醇6的克莱森重排通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。六氢吲哚骨架是通过分子内氨基汞分解14，然后经Chugaev反应生成16来有效构建的。最后，Pictet-Spengler反应完成了（+）-vittatine 1的首次手性合成。另一方面，酯5的α-羟基立体选择性地进行，得到α-羟基酯19，向其引入氨基官能团以提供4。类似的4的转化，如用于合成维生素A所提供的（+）-manemanthamine 2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.05.041

文献信息

• Application of the 2-azaallyl anion cycloaddition method to syntheses of (±)-crinine and (±)-6-epicrinine
  作者：William H. Pearson、Frank E. Lovering

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88457-9

  日期：1994.12

  Transmetalation of the (2-azaallyl)stannane 9 with n-BuLi produced the 2-azaallyl anion 12 which underwent an intramolecular cycloaddition with an alkene to give the perhydroindole 10 in 80% yield as a single stereoisomer. Transformation of 10 to 6-epicrinine 2 and crinine 1 was readily accomplished.

  （2-氮杂烯丙基）锡烷9与正丁基锂的金属转移产生2-氮杂烯丙基阴离子12，其与烯烃进行分子内环加成反应，以单一立体异构体的形式以80％的产率得到全氢吲哚10。从10到6-依匹替林2和可丽宁1的转化很容易完成。
• Semisynthetic Derivatives of Selected Amaryllidaceae Alkaloids as a New Class of Antimycobacterial Agents
  作者：Negar Maafi、Abdullah Al Mamun、Ondřej Janďourek、Jana Maříková、Kateřina Breiterová、Adéla Diepoltová、Klára Konečná、Anna Hošťálková、Daniela Hulcová、Jiří Kuneš、Eliška Kohelová、Darja Koutová、Marcela Šafratová、Lucie Nováková、Lucie Cahlíková

  DOI：10.3390/molecules26196023

  日期：——

  pilot series of aromatic esters of galanthamine, 3-O-methylpancracine, vittatine and maritidine were synthesized to increase biological activity. The semisynthetic derivatives of AAs were screened for their in vitro antimycobacterial activity against Mycobacterium tuberculosis H37Ra and two other mycobacterial strains (M. aurum, M. smegmatis) using a modified Microplate Alamar Blue Assay. The most active

  寻找新型抗分枝杆菌药物是当务之急，因为肺结核仍然是单一传染原导致的十大死因之一，全世界每年有超过 140 万人因此丧生。已经筛选了九种不同结构类型的石蒜科生物碱 (AAs) 的抗分枝杆菌活性。不幸的是，所有这些都被认为是无活性的，因此合成了加兰他敏、3- O-甲基潘克拉辛、vittatine 和 maritidine 的一系列试验性芳香酯以增加生物活性。筛选了 AA 的半合成衍生物对结核分枝 杆菌H37Ra 和其他两种分枝杆菌菌株（金黄色分枝杆菌、耻垢分枝杆菌）的体外抗分枝杆菌活性。) 使用改良的微孔板 Alamar Blue Assay。还研究了最具活性的化合物对肝细胞癌细胞系 HepG2 的体外肝毒性。一般来说，原始 AA 的衍生化与抗分枝杆菌活性的显着增加有关。几种中试衍生物被鉴定为对结核分枝杆菌H37Ra具有微摩尔 MIC 的化合物。选择加兰他敏的两种衍生物1i和1r进行进一步结构优化以提高选择性指数。
• Total syntheses of (±)-crinine and (±)-buphanisine
  作者：Stephen F Martin、Carlton L Campbell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95766-6

  日期：1987.1

  The concise total syntheses of the alkaloids (±)-crinine (1) and (±)-buphanisine (2) have been completed by a strategy that features the application of a general procedure for the elaboration of a quaternary carbon at a carbonyl center for construction of the key intermediate 4,4-disubstituted cyclohexenone 7.

  简明的总生物碱（±）-可瑞宁（1）和（±）-布芬尼辛（2）的总合成已通过一种策略完成，该策略的特点是应用了在羰基中心修饰季碳的通用程序关键中间体4,4-二取代的环己烯酮的构建7。
• Catalytic Asymmetric Total Syntheses of Naturally Occurring <i>Amarylidaceae</i> Alkaloids, (−)-Crinine, (−)-<i>epi</i>-Crinine, (−)-Oxocrinine, (+)-<i>epi</i>-Elwesine, (+)-Vittatine, and (+)-<i>epi</i>-Vittatine*
  作者：Mrinal K. Das、Nivesh Kumar、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01703

  日期：2018.8.3

  (−)-oxocrinine (1f), and (−)-buphanisine (1d) have been accomplished. Gratifyingly, naturally occurring Amaryllidaceae alkaloids such as (+)-vittatine (1g), (+)-epi-vittatine (1h), and (+)-epi-elwesine (1i) [enantiomers of (−)-1c, (−)-1e, and (−)-1b, respectively] have also been achieved by switching the antipode of ligand used in the catalytic enantioselective step.

  迅速的方法来crinine型的对映选择性催化全合成石蒜生物碱具有通过Pd催化的对映选择性脱羧allylenol碳酸盐的烯丙基化的关键步骤（高达96％ee）的而完成的。使用这种策略，集体全合成石蒜生物碱如（ - ） -外延-elwesine（1B），（ - ） - crinine（1C），（ - ） -外延-crinine（1E），（ - ） - oxocrinine（1F）和（-）-buphanisine（1d）已完成。令人欣慰的是，天然存在的金莲花科生物碱，例如（+）-vittatine（1g），（+）-Epi -vittatine（1h）和（+）- epi -elwesine（1i）[分别是（-）- 1c，（-）- 1e和（-）- 1b的对映体]也可以通过切换对映体来实现催化对映选择性步骤中使用的配体的数量。
• Concise Total Synthesis of (±)-Crinine
  作者：Yong-Qiang Tu、Jian-Dong Liu、Shao-Hua Wang、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Zhang

  DOI：10.1055/s-0029-1218296

  日期：2009.11

  The concise total synthesis of (+/-)-crinine was accomplished in 24% overall yield and eleven steps starting from an easily available allylic alcohol. The key step of the current synthesis involved the NBS-promoted semipinacol rearrangement reaction of allylic alcohols. The hydroindole skeleton with the sterically congested quaternary carbon center was established concisely by utilizing this semipinacol

  (+/-)-crinine 的简洁全合成以 24% 的总产率和 11 个步骤完成，从容易获得的烯丙醇开始。当前合成的关键步骤涉及 NBS 促进的烯丙醇半频哪醇重排反应。通过利用这种半频哪醇重排以及分子内醛醇和氮杂-迈克尔反应的组合，简洁地建立了具有空间拥挤的四元碳中心的氢吲哚骨架。