(1R,4S,5S,6R)-3-chloro-4,5-O-isopropylidene-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene-4,5-diol | 138913-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4S,5S,6R)-3-chloro-4,5-O-isopropylidene-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene-4,5-diol
• 英文别名: (3aS,5aR,6aR,6bS)-4-chloro-2,2-dimethyl-3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole
• CAS: 138913-30-1
• 化学式: C₉H₁₁ClO₃
• 分子量: 202.638
• InChiKey: SBVWNWXSJQTTFJ-WCTZXXKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,5S,6R)-3-chloro-4,5-O-isopropylidene-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene-4,5-diol 在 5percent Pd/C 吡啶 、 咪唑 、 叠氮化锂 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 potassium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~18.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 223.5h， 生成 N-benzyl-4-O-benzyl-1,5-dideoxy-1,5-imino-2,3-O-isopropylidene-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic syntheses of (−)-1-deoxymannojirimycin (DMJ) and its naturally occurring 6-O-α-l-rhamnopyranosyl glycoside

  摘要：

  天然存在的糖类拟似生物碱1-脱氧甘露糖膦霉素（DMJ，1）和6-O-α-L-槲皮糖脯氨酸-DMJ（2）均以完全立体选择性的方式从顺式-1,2-二氢儿茶酚3中制备而成，而该化合物本身通过微生物氧化氯苯获得了对映体纯的形式。

  DOI：

  10.1039/b304063a
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-chloro-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 48.0h， 生成 (1R,4S,5S,6R)-3-chloro-4,5-O-isopropylidene-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-2-ene-4,5-diol
  参考文献：
  名称：

  New, Homochiral Synthons Obtained through Simple Manipulations of Enzymatically Derived 3-Halo-cis-1,2-dihydrocatechols

  摘要：

  溴环氧化物 5a 是由同手性的顺式-1,2-二氢邻苯二酚 1a 酶解而得，它很容易并高效地转化为异构体 8a 或相应的甲氧基甲基醚 2a。虽然这两种产物都能完全定性，但它们都有些不稳定，前者在静置后会转化为结晶烯酮 3a，后者则很容易与强效亲二烯剂 N-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮发生 Diels-Alder 环加成反应，生成加合物 7a。报告了化合物 3a 和 7a 的单晶 X 射线结构。利用相关的化学方法可以得到烯酮 3a 的氯代对映体 3b。

  DOI：

  10.1071/ch15061

文献信息

• Chemoenzymatic Synthesis of All Four Stereoisomers of Sphingosine from Chlorobenzene:  Glycosphingolipid Precursors¹^a
  作者：Thomas C. Nugent、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/jo971335a

  日期：1998.2.1

  enabled the synthesis of all four enantiomerically pure C(18)-sphingosines 1. The four requisite diastereomers of azido alcohols 4a-d were accessed by regioselective opening of epoxides 7 and 8 with either azide or halide ions. The configuration of C4 and C5 in azides 4 defines the stereochemistry of the incipient sphingosine chain, liberated from 4 by the oxidative cleavage of the C1-C6 olefin. For L-threo-sphingosine

  通过利用甲苯二加氧酶对氯苯进行生物催化氧化而获得的高手性环己二烯-顺式1,2-二醇2的使用，可以合成所有四种对映体纯的C（18）-鞘氨醇1。叠氮基的四种必需非对映异构体通过与叠氮化物或卤化物离子的环氧化物7和8的区域选择性开放来获得醇4a-d。叠氮化物4中C4和C5的构型定义了起始鞘氨醇链的立体化学，其通过C1-C6烯烃的氧化裂解而从4中释放出来。对于L-苏式-神经鞘氨醇（1b），通过高碘酸盐氧化将由该裂解产生的乳醇20b转化为叠氮基脱氧L-苏糖22b，在Wittig烯化和还原时得到1b。类似地，分别从4a，c生成D-赤型-鞘氨醇（1a）和L-赤型-鞘氨醇（1c）。从甲硅烷基保护的叠氮基醇29d合成了最后的鞘氨醇（1d）。随后的转化提供了甲硅烷基保护的叠氮基脱氧D-苏糖32d，其在Wittig烯化并还原后得到D-苏-鞘氨醇（1d）。提供了所有新化合物的实验和光谱数据。
• Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties
  作者：Tomas Hudlicky、Khalil A. Abboud、David A. Entwistle、Rulin Fan、Rakesh Maurya、Andrew J. Thorpe、Joel Bolonick、Brian Myers

  DOI：10.1055/s-1996-4440

  日期：1996.7

  The authors wish to dedicate this article to the memory of Professor WolfgangOppolzer, who passed away on March 15, 1996. Professor Oppolzer’s contributionsto the art and craft of organic synthesis and his energetic career were cutshort by this untimely tragedy, which has left a serious void in the syntheticcommunity. His intellectual capacity and his style of problem solving servedas an example and inspiration to many of us. Tomas Hudlicky was a postdoctoralfellow in Geneva during the early years of Professor Oppolzer’s academiccareer. He credits much of this success as an independent investigator tothe mentorship he received in 1977-78 from Professor Oppolzer; he is deeplyaffected by the loss of one of the great practitioners. Vinyl epoxides 18 Caret and 31 and vinylaziridines 24and 25 derived from chloro- or bromocyclohexadiene-cis-diols 9 have been condensed with protected cyclitols 19, 37, and 46 in an iterative manner to generate dimeric,trimeric and tetrameric conduritol or aminocyclitol conjugates which on furtherfunctionalization of the olefins and deprotection yielded inositol conjugates 22, 53, and 59 and aminocyclito conjugates 30, 36 and 45. Iodocyclohexadiene-cis-diol 71 and methyl shikimate 82 were used as synthons for thesynthesis of pseudo-β-D-glucopyranose 85 and pseudo-α-L-mannopyranose 86 as well as the C6-linkes dimer 81. The X-ray structureof dimer 30 with calcium has shown interesting molecular propertiesand cell-assembly. Molecular modeling of the higher oligomers has shown atendency toward secondary β-turn characteristics foundin polypeptide chains such as L-proline octamers. Based on the metal-chelatingability of some of the conjugates and the interesting secondary structuralproperties of L-chiro-inositol oligomers futuredirection of this research in the area of molecular recognition and combinatorialsynthesis are postulated.

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。
• cis-1,2-Dihydrocatechols in Chemical Synthesis: First Synthesis of L-Ascorbic Acid (Vitamin C) from a Non-Carbohydrate Source
  作者：Martin G. Banwell、Simon Blakey、Gwion Harfoot、Robert W. Longmore

  DOI：10.1071/c98157

  日期：——

  The cis-1,2-dihydrocatechol (2), which is obtained in enantiopure form by microbial oxidation of chlorobenzene, has been converted, via 3,5-O-benzylidene-L-gulono-1,4-lactone (8), into L-ascorbic acid (1).

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚（2）是通过微生物氧化氯苯而得到的对映体。 通过微生物对氯苯的氧化作用，将对映体形式的顺式-1,2-二氢邻苯二酚（2）转化为对映体形式、 通过 3,5-O-亚苄基-L-谷甾醇-1,4-内酯（8）转化为 L-抗坏血酸（1）。
• Chemoenzymatic Synthesis of (+)-Aspicilin from Chlorobenzene
  作者：Martin G. Banwell、Kenneth J. McRae

  DOI：10.1021/ol006457v

  日期：2000.11.1

  [GRAPHICS]The enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 2, which is obtained by microbial oxidation of chlorobenzene, has been converted, via intermediate 3, into the natural product (+)-aspicilin (1).
• Hudlicky, Tomas; Luna, Hector; Olivo, Horacio F., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 12, p. 2907 - 2918
  作者：Hudlicky, Tomas、Luna, Hector、Olivo, Horacio F.、Andersen, Catherine、Nugent, Thomas、Price, John D.

  DOI：——

  日期：——