(3S,4R,5S,6S)-3-azido-1-chloro-4-hydroxy-5,6-O-isopropylidene-1-cyclohexene-5,6-diol | 147822-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4R,5S,6S)-3-azido-1-chloro-4-hydroxy-5,6-O-isopropylidene-1-cyclohexene-5,6-diol
• 英文别名: (3aS,4R,5S,7aS)-5-azido-7-chloro-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-ol
• CAS: 147822-06-8
• 化学式: C₉H₁₂ClN₃O₃
• 分子量: 245.666
• InChiKey: GVJMONFZRKSIRM-OSMVPFSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5S,6S)-3-azido-1-chloro-4-hydroxy-5,6-O-isopropylidene-1-cyclohexene-5,6-diol 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 臭氧 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (4S,5S)-5-[(1R,2R)-1-acetyloxy-2-azido-3-oxopropyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从氯苯化学酶合成鞘氨醇的所有四种立体异构体：糖鞘脂前体（1）（a）。

  摘要：

  通过利用甲苯二加氧酶对氯苯进行生物催化氧化而获得的高手性环己二烯-顺式1,2-二醇2的使用，可以合成所有四种对映体纯的C（18）-鞘氨醇1。叠氮基的四种必需非对映异构体通过与叠氮化物或卤化物离子的环氧化物7和8的区域选择性开放来获得醇4a-d。叠氮化物4中C4和C5的构型定义了起始鞘氨醇链的立体化学，其通过C1-C6烯烃的氧化裂解而从4中释放出来。对于L-苏式-神经鞘氨醇（1b），通过高碘酸盐氧化将由该裂解产生的乳醇20b转化为叠氮基脱氧L-苏糖22b，在Wittig烯化和还原时得到1b。类似地，分别从4a，c生成D-赤型-鞘氨醇（1a）和L-赤型-鞘氨醇（1c）。从甲硅烷基保护的叠氮基醇29d合成了最后的鞘氨醇（1d）。随后的转化提供了甲硅烷基保护的叠氮基脱氧D-苏糖32d，其在Wittig烯化并还原后得到D-苏-鞘氨醇（1d）。提供了所有新化合物的实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1021/jo971335a
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-chloro-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 sodium azide 、 氯化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3S,4R,5S,6S)-3-azido-1-chloro-4-hydroxy-5,6-O-isopropylidene-1-cyclohexene-5,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymic Synthesis of D-erythro- and L-threo-C18-Sphingosines

  摘要：

  Biocatalytic conversion of chlorobenzene to the corresponding homochiral cyclohexadiene cis-diol allows, through careful symmetry-based planning, the stereodivergent synthesis of two sphingosine stereoisomers, the natural isomer 1 and the L-threo isomer 2, from selectively prepared diastereomers of azido alcohol 5.

  DOI：

  10.1021/jo00105a002

文献信息

• Chemoenzymic Synthesis of D-erythro- and L-threo-C18-Sphingosines
  作者：Tomas Hudlicky、Thomas Nugent、William Griffith

  DOI：10.1021/jo00105a002

  日期：1994.12

  Biocatalytic conversion of chlorobenzene to the corresponding homochiral cyclohexadiene cis-diol allows, through careful symmetry-based planning, the stereodivergent synthesis of two sphingosine stereoisomers, the natural isomer 1 and the L-threo isomer 2, from selectively prepared diastereomers of azido alcohol 5.
• Rational design of aza sugars via biocatalysis: mannojirimycin and other glycosidase inhibitors
  作者：Tomas Hudlicky、Hector Luna、Jacques Rouden

  DOI：10.1021/jo00057a001

  日期：1993.2

  Mannojirymicin 2a, its C-5 epimer 13, and mannosidase inhibitor 3a have been synthesized from chlorobenzene via enzymatic hydroxylation followed by stereoselective amination and oxidative cleavage of the 1-chlorocyclohexa-4,5-diene-2,3-diol.
• Hudlicky, Tomas; Rouden, Jacques; Luna, Hector, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 12, p. 5099 - 5107
  作者：Hudlicky, Tomas、Rouden, Jacques、Luna, Hector、Allen, Scott

  DOI：——

  日期：——
• Chemoenzymatic Synthesis of All Four Stereoisomers of Sphingosine from Chlorobenzene:  Glycosphingolipid Precursors¹^a
  作者：Thomas C. Nugent、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1021/jo971335a

  日期：1998.2.1

  enabled the synthesis of all four enantiomerically pure C(18)-sphingosines 1. The four requisite diastereomers of azido alcohols 4a-d were accessed by regioselective opening of epoxides 7 and 8 with either azide or halide ions. The configuration of C4 and C5 in azides 4 defines the stereochemistry of the incipient sphingosine chain, liberated from 4 by the oxidative cleavage of the C1-C6 olefin. For L-threo-sphingosine

  通过利用甲苯二加氧酶对氯苯进行生物催化氧化而获得的高手性环己二烯-顺式1,2-二醇2的使用，可以合成所有四种对映体纯的C（18）-鞘氨醇1。叠氮基的四种必需非对映异构体通过与叠氮化物或卤化物离子的环氧化物7和8的区域选择性开放来获得醇4a-d。叠氮化物4中C4和C5的构型定义了起始鞘氨醇链的立体化学，其通过C1-C6烯烃的氧化裂解而从4中释放出来。对于L-苏式-神经鞘氨醇（1b），通过高碘酸盐氧化将由该裂解产生的乳醇20b转化为叠氮基脱氧L-苏糖22b，在Wittig烯化和还原时得到1b。类似地，分别从4a，c生成D-赤型-鞘氨醇（1a）和L-赤型-鞘氨醇（1c）。从甲硅烷基保护的叠氮基醇29d合成了最后的鞘氨醇（1d）。随后的转化提供了甲硅烷基保护的叠氮基脱氧D-苏糖32d，其在Wittig烯化并还原后得到D-苏-鞘氨醇（1d）。提供了所有新化合物的实验和光谱数据。
• Banwell, Martin G.; Haddad, Najiba; Hudlicky, Tomas, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 12, p. 1779 - 1791
  作者：Banwell, Martin G.、Haddad, Najiba、Hudlicky, Tomas、Nugent, Thomas C.、Mackay, Maureen F.、Richards, Sharon L.

  DOI：——

  日期：——